syn-3-(5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl)butanal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: syn-3-(5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl)butanal
• 英文别名: 3-(5-oxo-2H-furan-2-yl)butanal
• 化学式: C₈H₁₀O₃
• 分子量: 154.166
• InChiKey: JPVLIXIHRFBQQD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  syn-3-(5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl)butanal 在 palladium hydroxide, 20 wt% on carbon 、 氢气 、 三乙酰氧基硼氢化钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 6.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  重新考察2-三甲基甲硅烷氧基呋喃对反式巴豆醛的有机催化共轭加成的非对映选择性

  摘要：

  我们描述了先前归因于由咪唑烷酮催化的将2-三甲基甲硅烷氧基呋喃加成反式巴豆醛的共轭加成物所产生的产物非对映异构体的构型的重新分配。随后开发了使用二苯基脯氨醇催化剂的改进方法，以十毫克级的对映体过量，选择性地提供“ syn ”非对映体产物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2021.153056
• 作为产物：
  描述：

  2-tert-butyldimethylsilyloxyfuran 、 丁烯-2-醛 在 (2S,5S)-2,5-二苯基吡咯烷 、 (2R,5R)-2,5-二苯基吡咯烷 、 水 、 对硝基苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 syn-3-(5-oxo-2,5-dihydrofuran-2-yl)butanal
  参考文献：
  名称：

  反式2,5-二芳基吡咯烷催化剂的Mukaiyama–Michael反应：有吸引力的非共价相互作用而非立体阻滞引起对映选择性

  摘要：

  反式2,5-二苯基吡咯烷催化的对映选择性Mukaiyama-Michael反应的范围已扩大到包括α-和β-取代的Enals。但是，由于催化剂的空间位阻不是很强，因此观察到的对映选择性的合理化还远远不够。进行DFT计算以合理化观察到的立体选择性。作为C过渡态定位亚胺中间体和甲硅烷氧基呋喃之间的C键形成，并用它们的相对能量估算立体选择性数据。我们在预测和观察到的立体选择性之间发现了极好的一致性。分子间力的分析表明，对映选择性主要是由于稳定了反应伙伴之间的非共价相互作用，而不是由于空间位阻。有吸引力的非共价相互作用在对映选择性催化中的作用可能未被充分认识。

  DOI：

  10.1002/chem.201304240

文献信息

• Asymmetric Organocatalysis Enables Rapid Assembly of Portimine Precursor Chains
  作者：Liubo Li、Anton El Khoury、Brennan O’Neil Clement、Carolyn Wu、Patrick G. Harran

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00556

  日期：2022.4.15

  Sequential organocatalytic additions of 2-furanone and dihydroxyacetone derivatives to a crotonaldehyde lynchpin provide polyhydroxylated chains reminiscent of lactonized deoxo Kdn type sugars. Further homologation via Kulinkovich ring opening of the butyrolactone and acylation of the zinc homoenolate derived from the incipient cyclopropanol allows assembly of functionalized chain precursors to portimine

  将 2-呋喃酮和二羟基丙酮衍生物顺序有机催化添加到巴豆醛关键素中，可提供多羟基化链，让人联想到内酯化的脱氧 Kdn 型糖。通过丁内酯的 Kulinkovich 开环和源自初始环丙醇的高烯醇锌的酰化进一步同系化允许官能化链前体组装成 portimine。我们的实验探究了单取代亚甲基吡咯啉的稳定性和反应性，并生成了可用于探索portimine的生物合成和从头合成的高级中间体。
• Re-visiting the diastereoselectivity of organocatalytic conjugate addition of 2-trimethylsiloxyfuran to trans-crotonaldehyde
  作者：Liubo Li、Anton El Khoury、Brennan O. Clement、Patrick G. Harran

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153056

  日期：2021.5

  We describe the re-assignment of configuration previously ascribed to product diastereomers resultant from imidazolidinone-catalyzed conjugate addition of 2-trimethylsiloxyfuran to trans-crotonaldehyde. A modified procedure that uses a diphenylprolinol catalyst was subsequently developed to selectively provide the ‘syn’ diastereomeric product in high enantiomeric excess on decagram scales.

  我们描述了先前归因于由咪唑烷酮催化的将2-三甲基甲硅烷氧基呋喃加成反式巴豆醛的共轭加成物所产生的产物非对映异构体的构型的重新分配。随后开发了使用二苯基脯氨醇催化剂的改进方法，以十毫克级的对映体过量，选择性地提供“ syn ”非对映体产物。
• Mukaiyama-Michael Reactions with<i>trans</i>-2,5-Diarylpyrrolidine Catalysts: Enantioselectivity Arises from Attractive Noncovalent Interactions, Not from Steric Hindrance
  作者：Eeva K. Kemppainen、Gokarneswar Sahoo、Antti Piisola、Andrea Hamza、Bianka Kótai、Imre Pápai、Petri M. Pihko

  DOI：10.1002/chem.201304240

  日期：2014.5.12

  the predicted and observed stereoselectivities. The analysis of intermolecular forces reveals that the enantioselectivity is mostly due to stabilizing noncovalent interactions between the reacting partners, not due to steric hindrance. The role of attractive noncovalent interactions in enantioselective catalysis may be underappreciated.

  反式2,5-二苯基吡咯烷催化的对映选择性Mukaiyama-Michael反应的范围已扩大到包括α-和β-取代的Enals。但是，由于催化剂的空间位阻不是很强，因此观察到的对映选择性的合理化还远远不够。进行DFT计算以合理化观察到的立体选择性。作为C过渡态定位亚胺中间体和甲硅烷氧基呋喃之间的C键形成，并用它们的相对能量估算立体选择性数据。我们在预测和观察到的立体选择性之间发现了极好的一致性。分子间力的分析表明，对映选择性主要是由于稳定了反应伙伴之间的非共价相互作用，而不是由于空间位阻。有吸引力的非共价相互作用在对映选择性催化中的作用可能未被充分认识。