mono-p-nitrophenyl fumarate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: mono-p-nitrophenyl fumarate
• 英文别名: (E)-4-(4-nitrophenoxy)-4-oxobut-2-enoate
• 化学式: C₁₀H₆NO₆
• 分子量: 236.161
• InChiKey: CEZOWBQTNAYMRA-AATRIKPKSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  112
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  mono-p-nitrophenyl fumarate 在 peptide JNIIR₁₁K₁₅ 作用下， 以 acetate buffer 、 乙腈 为溶剂， 生成 对硝基苯酚 、 fumarate
  参考文献：
  名称：

  设计的四螺旋束催化剂-对硝基苯基酯水解和酯交换反应的反应位点的工程设计。

  摘要：

  已经设计了四螺旋束蛋白，其通过亲核和通用酸机制协同催化对硝基苯基酯的水解和酯交换反应。催化剂由两个42个残基的肽组成，它们折叠成螺旋-环-螺旋基序并形成二聚体。先前已证明它们可识别阴离子和疏水性底物并遵循饱和动力学。催化实体是在间隔为i，i + 4的螺旋段中的HisH（+）-His对，可以由相邻螺旋中的精氨酸和赖氨酸补充。现在已经优化了结合残基以催化富马酸单对硝基苯基酯水解，并且发现其随位点的位置而变化。通过在位置11和15引入精氨酸和/或赖氨酸残基，而不是在位置8和11或15和19中引入精氨酸和/或赖氨酸残基，可以增强螺旋II中30和34位的HisH（+）-His位点的催化效率。使用此位点的最高效的催化剂JNIIR11K15在pH 5.1和290 K的水溶液中以0.134 M（-1）s（-1）的二级速率常数催化反应。二级速率常数大于具有“较长”和“较短”结合残基的相应位点的那些。相似的实

  DOI：

  10.1016/s0968-0896(98)00218-1

文献信息

• Polypeptides with supersecondary structures as templates in rational catalyst design. Catalysis of self functionalization by designed helix–loop–helix motifs
  作者：Lars Baltzer、Ann-Christin Lundh、Klas Broo、Susanne Olofsson、Per Ahlberg

  DOI：10.1039/p29960001671

  日期：——

  Three designed polypeptides with 42 amino acids each, SA-42, RA-42 and PA-42, were engineered to catalyse acyl-transfer reactions of mono-p-nitrophenylfumarate I. The second-order rate constants of the peptides for the formation of p-nitrophenol were larger than that of the background reaction with factors of 331, 1750 and 1937, respectively. The background reaction is the reaction between I and trifluoroethoxide

  设计了三种设计的具有42个氨基酸的多肽SA-42，RA-42和PA-42，以催化富马酸单对硝基苯基酯I的酰基转移反应。p-硝基苯酚比背景反应大，分别为331、1750和1937。背景反应是I与三氟乙氧基离子之间形成三氟乙基酯的反应。I和三氟乙氧基离子之间的4-甲基咪唑催化反应的二级速率常数是背景反应的二级速率常数的211倍，速率常数的相似性表明多肽中的组氨酸残基起亲核催化剂的作用。RA-42和PA-42中观察到的速率超过SA-42的速率确定了反应中心的位置。通过NMR光谱和质谱确定RA-42催化的反应中反应产物的身份。鸟氨酸-15的侧链被富马酰基残基酰化。因此，在快速且选择性的第二反应步骤中，将富马酰基从组氨酸11转移至鸟氨酸15的侧链。因此，首次证明了设计的螺旋-环-螺旋基序RA-42能够催化其自身的功能化。