N-methyl-N-phenylisoquinolin-1-amine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: N-methyl-N-phenylisoquinolin-1-amine
• 英文别名: N-methyl-N-phenyl-1-isoquinolinamine
• 化学式: C₁₆H₁₄N₂
• 分子量: 234.301
• InChiKey: MGGYBCAAUJYNPG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  16.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-甲基异喹啉 在 叔丁基过氧化氢 、 氟化铵 、 1,3-dicyano-5-fluoro-2,4,6-tris(diphenylamino)benzene 、 碘 、 氧气 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 N-methyl-N-phenylisoquinolin-1-amine
  参考文献：
  名称：

  无金属、氧化还原中性、通过可见光光催化驱动的直接自由基交叉偶联获得杂芳胺

  摘要：

  过渡金属催化的 CN 键形成反应已成为构建芳胺的基本和强大工具，芳胺是药物、天然产物和精细化学品中的常见结构。本文报道了一种通过自由基-自由基交叉偶联途径获得杂芳胺的替代途径，由可见光催化提供动力，无需任何外部氧化剂和还原剂的帮助。只有通过光催化剂（如无金属光催化剂）的可见光照射，胺和杂芳基腈的级联单电子转移事件，通过稳态和瞬态光谱研究证明，在原位产生胺自由基阳离子和芳基阴离子CN 键的形成。一系列可用胺的 CN 交叉偶联的无金属和氧化还原经济性质、高效率和位点选择性，

  DOI：

  10.1021/jacs.0c07600

文献信息

• Highly Reactive, General and Long-Lived Catalysts for Palladium-Catalyzed Amination of Heteroaryl and Aryl Chlorides, Bromides, and Iodides: Scope and Structure–Activity Relationships
  作者：Qilong Shen、Tokutaro Ogata、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja077074w

  日期：2008.5.1

  chelating alkylphosphines for the amination of heteroaryl and aryl chlorides, bromides, and iodides. In the presence of this catalyst, aryl and heteroaryl chlorides, bromides, and iodides react with many primary amines in high yields with part-per-million quantities of palladium precursor and ligand. Many reactions of primary amines with both heteroaryl and aryl chlorides, bromides, and iodides occur to

  我们描述了对一类高效和选择性催化剂的配体结构和活性之间的范围和关系的系统研究，该催化剂包含空间位阻螯合烷基膦，用于杂芳基和芳基氯化物、溴化物和碘化物的胺化。在这种催化剂的存在下，芳基和杂芳基氯化物、溴化物和碘化物与许多伯胺以高产率反应，并产生百万分之几的钯前体和配体。伯胺与杂芳基和芳基氯化物、溴化物和碘化物的许多反应在 0.0005-0.05 mol% 的催化剂下完成。将这种催化剂在这些负载下与伯胺偶联的反应性与由受阻单膦和卡宾生成的催化剂进行比较，这些数据说明了螯合的好处。对活性最高的催化剂结构变体的研究表明，双齿结构中的刚性主链、强电子供体和严重的阻碍都有助于其高反应性。因此，这些配合物构成了芳基卤化物胺化的第四代催化剂，其活性与基于单膦和卡宾的催化剂相辅相成。
• 一种胺的杂芳基化方法
  申请人：中国科学院理化技术研究所

  公开号：CN112390755A

  公开（公告）日：2021-02-23

  本发明公开了一种胺的杂芳基化方法，其包括如下步骤：将胺类化合物、杂芳烃以及光催化剂与有机溶剂混合，得溶液A；在惰性气体氛围下，用可见光照射溶液A，反应得胺的杂芳基化产物。该方法在温和条件下，可见光照射高效实现胺类化合物与杂芳烃化合物的自由基‑自由基偶联，合成了各类杂芳胺。该方法具有良好的官能团兼容性和高的区域选择性，并能够进一步被运用到生物活性分子的后期修饰之中，展现出良好的工业化应用前景。
• Synthesis of Amidines from Amides Using a Nickel-Catalyzed Decarbonylative Amination through CO Extrusion Intramolecular Recombination Fragment Coupling
  作者：Xiangqian Liu、Huifeng Yue、Jiaqi Jia、Lin Guo、Magnus Rueping

  DOI：10.1002/chem.201702867

  日期：2017.9.4

  A catalytic synthesis of amidines from amides has been established for the first time. The newly developed CO extrusion recombination process takes advantage of an inexpensive nickel(II) catalyst and provides the corresponding amidines with high efficiency. The intramolecular fragment coupling shows excellent chemoselectivity, starts from readily available amides, and provides a valuable alternative

  首次建立了由酰胺催化合成synthesis的方法。新开发的CO挤出重组工艺利用了廉价的镍（II）催化剂，并可以高效地提供相应的s。分子内片段偶联显示出优异的化学选择性，从容易获得的酰胺开始，并提供了有价值的alternative合成方案。
• Reduced-Phenalenyl-Based Molecule as a Super Electron Donor for Radical-Mediated C–N Coupling Catalysis at Room Temperature
  作者：Swagata Sil、Athul Santha Bhaskaran、Soumi Chakraborty、Bhagat Singh、Rositha Kuniyil、Swadhin K. Mandal

  DOI：10.1021/jacs.2c09225

  日期：2022.12.14

  to generate aryl radicals from aryl halides to accomplish Buchwald–Hartwig-type C–N cross-coupling reactions at room temperature. This catalytic protocol does not require any external stimuli such as heat, light, or cathodic current. This protocol shows a wide variety of substrate scope covering different genres of aryl and heteroaryl halides with various aromatic as well as aliphatic amines and late-stage

  我们证明原位生成的双还原苯二甲酰 (PLY) 物种积累了足够高的能量，并作为超级电子供体从芳基卤化物中产生芳基自由基，从而在室温下完成 Buchwald-Hartwig 型 C-N 交叉偶联反应. 这种催化方案不需要任何外部刺激，如热、光或阴极电流。该协议显示了各种各样的底物范围，涵盖不同类型的芳基和杂芳基卤化物以及各种芳香胺和脂肪胺以及著名天然产物的后期功能化。控制实验以及广泛的密度泛函理论 (DFT) 计算揭示了芳基自由基是由从双还原 PLY 到芳基卤化物底物的单个电子转移产生的。
• Synthesis of Bulky and Electron-Rich MOP-type Ligands and Their Applications in Palladium-Catalyzed C−N Bond Formation
  作者：Xiaomin Xie、Tony Y. Zhang、Zhaoguo Zhang

  DOI：10.1021/jo060945k

  日期：2006.8.1

  A series of 2-dialkylphosphino-2'-alkoxy-1,1'-binaphthyl ligands ( 6a-c and 8a-c) have been prepared conveniently by a lithium-initiated ring-opening reaction of dinaphthofuran, followed by selective phosphorylation. These compounds displayed a remarkable air and moisture stability, both in solid form and in solution. Application of these phosphine ligands in palladium-catalyzed C-N bond forming reactions revealed the crucial roles of the steric bulk of the substituents on the phosphorus atom governing the catalytic activity. Specifically, 2-di-tert-butylphosphino-2'-isopropoxy-1, 1'-binaphthyl ( 8b) proved to be the most effective for the aminations of aryl halides with primary amines, while the less bulky 2-dicyclohexyl-2'-methoxy-1,1'-binaphthyl ( 6a) was more effective for the aminations with secondary amines. The steric and electronic effects of the ligands were analyzed to account for these observations.