1,2,4-trimethoxy-5-(trifluoromethyl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2,4-trimethoxy-5-(trifluoromethyl)benzene
• 化学式: C₁₀H₁₁F₃O₃
• 分子量: 236.191
• InChiKey: DZLLSGRXHJYANM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,4,5-三甲氧基苯甲酸 在 potassium phosphate 、 bis[chloro(1,2,3-trihapto-allylbenzene)palladium(II)] 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 ethanaminium,N-(difluoro-λ⁴-sulfanylidene)-N-ethyl-,tetrafluoroborate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 1,2,4-trimethoxy-5-(trifluoromethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  钯催化的酸性氟化物的脱羰三氟甲基化。

  摘要：

  尽管可以容易地从广泛可得的或生物质原料衍生的羧酸制备酰氟，但很少将它们用作金属催化的交叉偶联反应中的官能团。该报告提出了Pd催化的氟化物脱羰官能化以产生三氟甲基芳烃（ArCF3）的第一个证明。该策略依赖于Pd / Xantphos催化系统，以及通过分子内重新分布到Pd中心而进行金属转移的氟化物供应。该策略消除了对外源有害的氟化物添加剂的需求，并使Xantphos首次用于催化三氟甲基化。我们的实验和计算力学数据支持这样的序列，其中在脱羰基作用之前，R3 SiCF3会发生重金属化作用。

  DOI：

  10.1002/anie.201800644

文献信息

• External‐Oxidant‐Free Electrochemical Oxidative Trifluoromethylation of Arenes Using CF ₃ SO ₂ Na as the CF ₃ Source
  作者：Yong Deng、Fangling Lu、Siqi You、Tianrui Xia、Yifan Zheng、Cuifen Lu、Guichun Yang、Zuxing Chen、Meng Gao、Aiwen Lei

  DOI：10.1002/cjoc.201900168

  日期：2019.8

  An efficient and environmentally benign electrochemical oxidative radical C—H trifluoromethylation of arenes by employing Langlois reagent as the CF3 source was developed in this work. Neither transition metal catalysts nor external chemical oxidants were required in this trifluoromethylation process. The reaction could be conducted in gram scale with high reaction efficiency.

  在这项工作中，通过使用Langlois试剂作为CF 3源，开发了一种有效且对环境无害的芳烃电化学氧化自由基CH三氟甲基化。在这种三氟甲基化过程中，既不需要过渡金属催化剂也不需要外部化学氧化剂。该反应可以以克规模进行，具有高反应效率。
• PhI(OAc)2-mediated oxidative trifluoromethylation of arenes with CF3SiMe3 under metal-free conditions
  作者：Xinyue Wu、Lingling Chu、Feng-Ling Qing

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.11.011

  日期：2013.1

  A PhI(OAc)2-mediated oxidative trifluoromethylation of arenes with CF3SiMe3 under metal-free conditions has been described. This protocol precludes the need of substrate pre-functionalization and metal catalysts, enabling a direct access to a series of trifluoromethylated arenes and heterocycles containing common functional groups in moderate and good yields.

  已经描述了在无金属条件下用CF 3 SiMe 3进行的Phi（OAc）2介导的芳烃的氧化三氟甲基化。该方案排除了对底物进行预官能化和金属催化剂的需要，从而能够以中等和良好的收率直接进入一系列含有常见官能团的三氟甲基化的芳烃和杂环。
• Iron(II) triflate as a photocatalyst for trifluoromethylation of functionalized arenes under blue LED light: Access to bioactive compounds
  作者：Sandeep Kumawat、Kishore Natte

  DOI：10.1016/j.jcat.2024.115506

  日期：2024.6

  therefore, it is critical to design more advanced building blocks. In this work, we demonstrate an oxidant-free, scalable, and user-friendly protocol for the direct C(sp2)-H trifluoromethylation of functionalized arenes using Iron(II) triflate as a robust photocatalyst and bench-stable CF3SO2Na (1.5 equiv.) as a CF3 source under blue light irradiation. This method was extrapolated to >30 examples and compatible

  包含三氟甲基 （-CF3） 的基序是小分子药物发现过程的宝贵线索，在医学、农业和材料科学中具有多种应用。市面上可获得的含有 CF3 的基序并不多;因此，设计更高级的构建块至关重要。在这项工作中，我们展示了一种无氧化剂、可扩展且用户友好的方案，用于使用三氟甲酸铁作为稳健的光催化剂和台式稳定的 CF3SO2Na（1.5 当量）作为 CF3 源在蓝光照射下对功能化芳烃进行直接 C（sp2）-H 三氟甲基化。该方法外推到 >30 实例，并与潜在的官能团（-NO2、-NH2、OH、-CHO、-CO2H、卤素等）兼容。值得注意的是，这种方法的实用性被展示用于合成含有新型 CF3 的合成结构单元和一些生物活性化合物。
• Metal-Free Direct CH Perfluoroalkylation of Arenes and Heteroarenes Using a Photoredox Organocatalyst
  作者：Lei Cui、Yoko Matusaki、Norihiro Tada、Tsuyoshi Miura、Bunji Uno、Akichika Itoh

  DOI：10.1002/adsc.201300199

  日期：2013.8.12

  AbstractWe report the visible‐light‐induced trifluoromethylation of arenes and heteroarenes using sodium trifluoromethanesulfinate catalyzed by anthraquinone‐2‐carboxylic acid. This reaction is a metal‐free trifluoromethylation of arenes and heteroarenes catalyzed by a photoredox organocatalyst. Perfluoroalkylated arenes were also produced using sodium perfluoroalkylsulfinates.magnified image
• Huenig, Siegfried; Bau, Robert; Kemmer, Martina, European Journal of Organic Chemistry, 1998, # 2, p. 335 - 348
  作者：Huenig, Siegfried、Bau, Robert、Kemmer, Martina、Meixner, Hubert、Metzenthin, Tobias、et al.

  DOI：——

  日期：——

表征谱图