diethyl (6-methyl-5,8-dioxo-5,8-dihydronaphthalen-2-yl) phosphate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: diethyl (6-methyl-5,8-dioxo-5,8-dihydronaphthalen-2-yl) phosphate
• 英文别名: 6-[Diethoxy(oxido)phosphaniumyl]oxy-2-methylnaphthalene-1,4-dione；6-[diethoxy(oxido)phosphaniumyl]oxy-2-methylnaphthalene-1,4-dione
• 化学式: C₁₅H₁₇O₆P
• 分子量: 324.27
• InChiKey: UETRQNWDIKOTCJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  84.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (6-methyl-5,8-dioxo-5,8-dihydronaphthalen-2-yl) phosphate 、 4-三氟甲基苯乙酸 在 2H₃N*H₂O₄S₂ 、 silver nitrate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 以77%的产率得到diethyl (6-methyl-5,8-dioxo-7-(4-(trifluoromethyl)benzyl)-5,8-dihydronaphthalen-2-yl) phosphate
  参考文献：
  名称：

  获取多取代 2-甲基-1,4-萘醌衍生物的区域选择性方法平台：范围和限制

  摘要：

  已经建立了一个合成方法平台，以访问在萘醌核心的芳环上官能化的多取代 3-苄基甲二酮衍生物的重点库。探索了两条主要路线：1）萘酚路线，从 α-四氢萘酮或苯丙酮开始，以及 2）区域选择性 Diels-Alder 反应，从各种二烯和两个 2-溴-5（或 6）-甲基-1,4-苯醌。通过使用黄药介导的自由基加成/环化序列来构建 6-取代的甲萘醌亚基，合成了 6-取代的 2-甲基萘酚。此外，还通过萘酚路线开发了一种有效且简单的新途径，允许从常见的商业支架形成 6 或 7 取代的 3-（取代苄基）甲萘醌区域异构体，有利于阶梯经济。我们以 34 种化合物为例的合成方法允许推导结构-活性关系，用作开发新的抗疟氧化还原活性多取代苄基甲萘二酮衍生物的基础。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600144
• 作为产物：
  描述：

  4,6-二溴邻甲酚 在 chromium(VI) oxide 、 溶剂黄146 、 silver(l) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 21.67h， 生成 diethyl (6-methyl-5,8-dioxo-5,8-dihydronaphthalen-2-yl) phosphate
  参考文献：
  名称：

  获取多取代 2-甲基-1,4-萘醌衍生物的区域选择性方法平台：范围和限制

  摘要：

  已经建立了一个合成方法平台，以访问在萘醌核心的芳环上官能化的多取代 3-苄基甲二酮衍生物的重点库。探索了两条主要路线：1）萘酚路线，从 α-四氢萘酮或苯丙酮开始，以及 2）区域选择性 Diels-Alder 反应，从各种二烯和两个 2-溴-5（或 6）-甲基-1,4-苯醌。通过使用黄药介导的自由基加成/环化序列来构建 6-取代的甲萘醌亚基，合成了 6-取代的 2-甲基萘酚。此外，还通过萘酚路线开发了一种有效且简单的新途径，允许从常见的商业支架形成 6 或 7 取代的 3-（取代苄基）甲萘醌区域异构体，有利于阶梯经济。我们以 34 种化合物为例的合成方法允许推导结构-活性关系，用作开发新的抗疟氧化还原活性多取代苄基甲萘二酮衍生物的基础。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201600144

文献信息

• Synthesis of aromatic phosphates via cycloaddition of phosphate dienes
  作者：MeeKyoung Kim、David F. Wiemer

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.08.136

  日期：2005.10

  Cycloadditions of phosphate dienes and quinones can be used to generate aromatic phosphates. Diethyl 3-methoxy-1-methylene-2-propenyl phosphate shows reactivity, stability, and regioselectivity comparable to the corresponding silyloxy diene. Because the phosphate ester in the product originates in the diene, cycloadditions with quinones will place this ester regiospecifically in the B-ring and allow

  磷酸二烯和醌的环加成可用于产生芳族磷酸酯。3-甲氧基-1-亚甲基-2-丙烯基磷酸二乙酯显示出与相应的甲硅烷氧基二烯相当的反应性，稳定性和区域选择性。由于产物中的磷酸酯起源于二烯，因此与醌进行环加成反应会将这种酯区域特异性地置于B环中，从而可以轻松区分环加合物的B环和A环氧。