diethyl P-(2,3-dihydro-1,4-benzodioxin-6-yl)phosphonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并二恶烷
• 英文名称: diethyl P-(2,3-dihydro-1,4-benzodioxin-6-yl)phosphonate
• 英文别名: diethyl 2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxin-6-ylphosphonate；(2,3-dihydro-1,4-benzodioxin-6-yl)phosphonic diethylester；diethyl (2,3-dihydro-1,4-benzodioxin-6-yl)phosphonate；Diethyl 2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxin-6-ylphosphonate；6-diethoxyphosphoryl-2,3-dihydro-1,4-benzodioxine
• 化学式: C₁₂H₁₇O₅P
• 分子量: 272.238
• InChiKey: ZEQVYMLCYYUVNL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl P-(2,3-dihydro-1,4-benzodioxin-6-yl)phosphonate 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 、 iron(III) chloride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.5h， 以32%的产率得到acid [5,5'-bis(2,3-dihydro-1,4-benzodioxin)-6,6'-diyl]diphosphonic tetraethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Novel diphosphines, their complexes with transisition metals and their use in asymmetric synthesis

  摘要：

  该发明涉及一种新型二膦化合物，其为光学纯或外消旋形式，化学式（I）如下： 其中： R1和R2为(C5-C7)环烷基，可选择取代的苯基或5-成员杂环烷基；以及 A为(CH2-CH2)或CF2。 该发明还涉及将化合物的化学式（I）用作配体，用于制备金属配合物，该金属配合物在不对称催化中作为手性催化剂有用，并且包括至少一个化学式（I）的手性金属催化剂。

  公开号：

  US20040260101A1
• 作为产物：
  描述：

  2,3-二氢-1,4-苯并二恶烷-6-羰酰氯 在 4-二甲氨基吡啶 、 palladium diacetate 、 三乙胺 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 diethyl P-(2,3-dihydro-1,4-benzodioxin-6-yl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  钯和镍催化酰胺的脱羰磷酸化：酰胺衍生物的平交交叉偶联

  摘要：

  考虑到有机磷化合物在有机合成中的普遍存在，制药业发现农药，农作物保护和材料化学等方面，新的构建方法具有特别重要的意义。合成C-P键的常规方法涉及芳基卤化物与亚磷酸二烷基酯的交叉偶联（平壤反应）。我们报告了使用钯或镍催化剂对各种酰胺进行催化脱酰胺化磷酸化反应，可产生芳基膦酸酯，收率高至优异。本方法容许广泛的官能团。该反应是由酰胺过渡金属催化生成C-P键的第一个例子。该氧化还原中性方案可与位点选择性常规交叉偶联结合，用于潜在药效基团的区域选择性合成。机理研究表明氧化加成/金属转移途径。鉴于酰胺和膦酸酯作为合成中间体的重要性，我们设想这种Pd和Ni催化的C-P键形成方法将得到广泛应用。

  DOI：

  10.1002/anie.201707102

文献信息

• Manganese(III)-mediated direct phosphonylation of arenes
  作者：Wei Xu、Jian-Ping Zou、Wei Zhang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.03.029

  日期：2010.5

  Manganese (III)-promoted direct phosphonylation of mono- and disubstituted arenes with dialkylphosphite afforded regioselective dialkylphosphonates in good yields. The reactions can apply to arenes bearing electron-donating groups and electron-withdrawing groups such as ester and nitrile.

  锰（III）促进的单-和二取代的芳烃与亚磷酸二烷基酯的直接膦酰化反应可以很好地提供区域选择性的二烷基膦酸酯。该反应可适用于带有给电子基团和吸电子基团如酯和腈的芳烃。
• Electrochemical Generation of Aryl Radicals from Organoboron Reagents Enabled by Pulsed Electrosynthesis
  作者：Maxime Boudjelel、Jessica Zhong、Lorenzo Ballerini、Ian Vanswearingen、Rossul Al‐Dhufari、Christian A. Malapit

  DOI：10.1002/anie.202406203

  日期：2024.7.29

  Pulsed electrosynthesis efficiently converts aromatic organoboron reagents to aryl radicals. Mechanistic studies reveal that pulsed electrosynthesis overcomes challenges like radical grafting/passivation, homocoupling, overoxidation, and decomposition. This electro-oxidative method enables straightforward functionalization of aromatic organoboron reagents to form aryl C−P, C−Se, C−Te, and C−S bonds

  脉冲电合成有效地将芳香族有机硼试剂转化为芳基自由基。机理研究表明，脉冲电合成克服了自由基接枝/钝化、自偶联、过度氧化和分解等挑战。这种电氧化方法能够直接官能化芳香族有机硼试剂，形成芳基 C−P、C−Se、C−Te 和 C−S 键。
• (<i>R</i>)-3,5-diCF₃-SYNPHOS and (<i>R</i>)-<i>p</i>-CF₃-SYNPHOS, Electron-Poor Diphosphines for Efficient Room Temperature Rh-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition of Arylboronic Acids
  作者：Farouk Berhal、Olivier Esseiva、Charles-Henri Martin、Hitoshi Tone、Jean-Pierre Genet、Tahar Ayad、Virginie Ratovelomanana-Vidal

  DOI：10.1021/ol200495a

  日期：2011.6.3

  Two new atropisomeric electron-poor chiral diphosphine ligand analogues of SYNPHOS were prepared, and their electronic properties are described. These two ligands afforded high performance for the Rh-catalyzed asymmetric 1,4-addition of arylboronic acids to alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds at room temperature.