(2S,3R)-2-isopropyl-4-nitro-3-phenylbutanal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,3R)-2-isopropyl-4-nitro-3-phenylbutanal
• 英文别名: (2S,3R)-2-(1-methylethyl)-4-nitro-3-phenylbutyraldehyde；(2S,3R)-4-nitro-3-phenyl-2-propan-2-ylbutanal
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₃
• 分子量: 235.283
• InChiKey: XOGIFCAGQBTOQE-STQMWFEESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-2-isopropyl-4-nitro-3-phenylbutanal 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 生成 (2R,3S)-2-isopropyl-4-nitro-3-phenyl-butan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基氟亲电试剂用于对映体合成甲硅烷基吡咯烷催化剂

  摘要：

  手性甲硅烷基化的吡咯烷催化剂是通过斯巴丁胺介导的N -Boc-吡咯烷的锂化反应以及添加到氟硅烷亲电子试剂中而获得的，具有高收率和对映选择性。新的活性和对映选择性叔丁基丁基二苯基甲硅烷基吡咯烷催化剂已在5摩尔％的催化剂负载量下用于各种不对称迈克尔反应，并为与醛和硝基烯烃的不对称迈克尔反应提供了高达99％ee。乙醛供体的产率高达77％，对映选择性高达ee的96％，避免了通常会降低产率的常见副反应。通过证明通过与催化剂胺形成氢键加合物来活化硝基受体的ESI质谱证据，可以深入了解吡咯烷基催化剂的机理。使用质谱分析反应中间体提供了吡咯烷催化剂在通过氢键活化硝基烯烃中也起作用的证据。

  DOI：

  10.1021/jo200991q
• 作为产物：
  描述：

  β-硝基苯乙烯 、 异戊醛 在 (S)-N-(D-prolyl)-1-triflicamido-3-phenylpropan-2-amine 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 42.0h， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  （S）-N-（D-Prolyl）-1-triflicamido-3-苯基丙-2-胺催化的醛对β-硝基苯乙烯的迈克尔对映选择性加成反应

  摘要：

  含有三氟甲酰胺基团作为氢键供体的AD-脯氨酰胺被开发用于催化β-硝基烯烃与醛的不对称迈克尔加成反应。在室温下使用10mol％的催化剂在甲苯中获得非常高的对映选择性和产率。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201900719

文献信息

• 4-Aminothioureaprolinal Dithioacetal as a Catalyst for Highly Enantioselective Michael Additions of Ketones and Aldehydes to Nitroolefins
  作者：Yong-Ming Chuan、Li-Yang Yin、Yan-Mei Zhang、Yun-Gui Peng

  DOI：10.1002/ejoc.201001211

  日期：2011.1

  4-Aminothioureaprolinal dithioacetal 4a is a highly efficient catalyst for the asymmetric Michael addition of ketones and aldehydes to nitroolefins requiring only 3 mol-% catalyst loading. The reactions proceeded smoothly and gave syn selective adducts with excellent yields (up to 98 % yield), diastereoselectivity (up to >99:1 dr), and enantioselectivity (up to 99 % ee) under solvent free conditions

  4-Aminothioureaprolinal dithioacetal 4a 是一种高效催化剂，用于酮和醛与硝基烯烃的不对称迈克尔加成反应，仅需 3 mol% 的催化剂负载。在室温下无溶剂条件下，反应顺利进行，得到顺式选择性加合物，产率高（产率高达 98%）、非对映选择性（高达 >99:1 dr）和对映选择性（高达 99% ee）。这种极其简单实用的程序增加了该反应的吸引力。
• Polymer-Supported Enantioselective Bifunctional Catalysts for Nitro-Michael Addition of Ketones and Aldehydes
  作者：Lital Tuchman-Shukron、Scott J. Miller、Moshe Portnoy

  DOI：10.1002/chem.201102474

  日期：2012.2.20

  L‐amino acid as a spacer and a urea‐forming moiety in a polymer‐supported bifunctional urea–primary amine catalyst, based on (1R, 2R)‐(+)‐1,2‐diphenylethylenediamine, significantly improves the catalyst’s activity and stereoselectivity in the asymmetric addition of ketones and aldehydes to nitroolefins. Yields and enantioselectivities, unprecedented for immobilized catalysts, were obtained with such challenging

  在基于（1 R，2 R）-（+）-1,2-二苯基乙二胺的聚合物负载型双官能尿素-伯胺催化剂中引入L-氨基酸作为间隔基和形成尿素的部分可显着改善酮和醛不对称加成到硝基烯烃中时催化剂的活性和立体选择性。用丙酮，环戊酮和α，α-二取代醛等具有挑战性的给体获得了固定化催化剂前所未有的收率和对映选择性，这通常在该反应中表现不佳（特别是在使用基于仲胺的催化剂时）。值得注意的是，尽管在所研究的催化剂中，D-氨基酸作为间隔基显着低于L 异构体，对于所选的二胺构型（匹配-不匹配对），氨基酸侧链的大小几乎不会影响催化剂的对映选择性。这些结果，与所述催化剂与带有两个吸电子基团和催化剂类似物的基于叔胺（而不是伯）胺的行为基板的反应性分布曲线相结合，表明烯胺-涉及加成机制和特定的有序Ç  C键形成的过渡态负责高对映选择性的催化反应。
• Prolinal dithioacetals: Highly efficient organocatalysts for the direct nitro-Michael additions in both organic and aqueous media
  作者：Tanmay Mandal、Wen Kuo、Matthew Su、Kartick Bhowmick、John C.-G. Zhao

  DOI：10.1016/j.tet.2017.10.008

  日期：2017.11

  Some novel prolinal dithioacetal derivatives have been synthesized and applied as the organocatalysts for the direct Michael addition of ketones and aldehydes to nitroalkenes. High enantioselectivities and diastereoselectivities have been obtained in both organic and aqueous media (dichloromethane, water, or brine).

  已经合成了一些新颖的脯氨二乙缩醛衍生物，并将其用作有机催化剂，用于将酮和醛直接迈克尔加成到硝基烯烃上。在有机和水性介质（二氯甲烷，水或盐水）中均获得了高对映选择性和非对映选择性。
• Structure-Reactivity Studies of Simple 4-Hydroxyprolinamide Organocatalysts in the Asymmetric Michael Addition Reaction of Aldehydes to Nitroolefins
  作者：John Watts、Lien Luu、Vickie McKee、Ed Carey、Fintan Kelleher

  DOI：10.1002/adsc.201100028

  日期：2012.4.16

  A series of simple 4‐hydroxyprolinamides was synthesised and they were found to act as organocatalysts for the asymmetric conjugate addition of aldehydes to nitroolefins in excellent yields (98%), with complete diastereoselectivity (99:1, syn:anti) and enantioselectivity (98% ee for syn). Furthermore, the use of low catalyst loadings (5 mol%) and a low aldehyde molar excess (1.5 equivalents) were achieved

  合成了一系列简单的4-羟基脯氨酰胺，发现它们可以作为有机催化剂，以极高的收率（98％），全非对映选择性（99：1，syn：anti）和对映选择性（98）将醛不对称共轭加成至硝基烯烃。％ee，代表syn）。此外，实现了低催化剂负载量（5mol％）和低醛摩尔过量（1.5当量）的使用。
• NOVEL TRICYCLIC CHIRAL COMPOUNDS AND THEIR USE IN ASYMMETRIC CATALYSIS
  申请人：Loh Teck Peng

  公开号：US20110269972A1

  公开（公告）日：2011-11-03

  The present invention relates to a compound of general Formula (XX), its formation and its use in asymmetric catalysis. In Formula (XX) R and R 31 are independently —COOR 3 , —R 4 COOR 3 , —R 4 CHO, —R 4 COR 3 , —R 4 CONR 5 R 6 , —R 4 COX, —R 4 OP(═O)(OH) 2 , —R 4 P(═O)(OH) 2 ), —R 4 C(O)C(R 3 )CR 5 R 6 and —R 4 CO 2 COR 3 . In addition, R 31 may also be hydrogen. R 3 , R 5 and R 6 are independently hydrogen, an aliphatic group with a main chain having 1 to about 20 carbon atoms, an alicyclic group, an aromatic group, an arylaliphatic group or an arylalicyclic group, comprising 0 to about 3 heteroatoms independently selected from the group consisting of N, O, S, Se and Si. R 4 an aliphatic bridge with a main chain having 1 to about 20 carbon atoms, an alicyclic bridge, an aromatic bridge, an arylaliphatic bridge or an arylalicyclic bridge, comprising 0 to about 3 heteroatoms independently selected from the group consisting of N, O, S, Se and Si, and X is halogen. In Formula (XX) R 30 is —C(OH)R 1 R 2 or —COOR 14 , wherein R 1 , R 2 and R 14 are independently hydrogen, an aliphatic group with a main chain having 1 to about 20 carbon atoms, an alicyclic group, an aromatic group, an arylaliphatic group or an arylalicyclic group, comprising 0 to about 3 heteroatoms independently selected from the group consisting of N, O, S, Se and Si.

  本发明涉及一种一般式（XX）的化合物，其形成以及在不对称催化中的应用。在式（XX）中，R和R31独立地为—COOR3，—R4COOR3，—R4CHO，—R4COR3，—R4CONR5R6，—R4COX，—R4OP(═O)(OH)2，—R4P(═O)(OH)2，—R4C(O)C(R3)CR5R6和—R4CO2COR3。此外，R31也可以是氢。R3、R5和R6独立地为氢，具有主链含有1至约20个碳原子的脂肪基团，脂环基团，芳香基团，芳基脂基团或芳基脂环基团，包括0至约3个从N、O、S、Se和Si组成的杂原子。R4为具有主链含有1至约20个碳原子的脂肪桥，脂环桥，芳香桥，芳基脂桥或芳基脂环桥，包括0至约3个从N、O、S、Se和Si组成的杂原子，X为卤素。在式（XX）中，R30为—C(OH)R1R2或—COOR14，其中R1、R2和R14独立地为氢，具有主链含有1至约20个碳原子的脂肪基团，脂环基团，芳香基团，芳基脂基团或芳基脂环基团，包括0至约3个从N、O、S、Se和Si组成的杂原子。