cis-anti-7-methyl-2,9-dioxabicyclo<4.3.0>nonane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃吡喃类
• 英文名称: cis-anti-7-methyl-2,9-dioxabicyclo<4.3.0>nonane
• 英文别名: exo-cis-7-methyl-2,9-dioxabicyclo<4.3.0>nonane；cis,anti-7-methyl-2,9-dioxabicyclo[4.3.0]nonane；cis-anti-7-methyl-2,9-dioxabicyclo[4.3.0]nonane；7-methyl-2,9-dioxabicyclo[4.3.0]nonane；3-methylhexahydro-4H-furo[2,3-b]pyran；(3R,3aR,7aS)-3-methyl-3,3a,4,5,6,7a-hexahydro-2H-furo[2,3-b]pyran
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: LBAYIVBFYVVULM-RNJXMRFFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-allyloxy-3-bromotetrahydropyran 在 indium(III) chloride 三正丁基氢锡 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 以70%的产率得到endo-cis-7-methyl-2,9-dioxabicyclo<4.3.0>nonane
  参考文献：
  名称：

  氢化铟：三丁基氢化锡还原有机卤化物的新型自由基引发剂

  摘要：

  通过氢化三丁基锡和三氯化铟之间的金属转移反应原位生成的氢化二氯铟（Cl 2 InH）充当了新型的自由基引发剂，用于用氢化三丁基锡还原有机卤化物。揭示了该反应在室温下在无氧条件下通过自由基过程进行，并且适用于分子内自由基环化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00816-4

文献信息

• Iron(II) catalyzed reductive radical cyclization reactions of bromoacetals in the presence of NaBH4: optimization studies and mechanistic insights
  作者：Sara H. Kyne、Christophe Lévêque、Shiwen Zheng、Louis Fensterbank、Anny Jutand、Cyril Ollivier

  DOI：10.1016/j.tet.2016.08.039

  日期：2016.12

  5-Exo-trig radical reductive cyclization reactions of bromoacetals are catalyzed by iron in the presence of the reducing agent NaBH4. Both iron(II) and iron(III) were found to effectively mediate these reactions. As shown by cyclic voltammetry, iron(III) can be reduced to an iron(II) precatalyst before passing through an identical reaction mechanism in which monoelectronic activation of the substrate

  在还原剂NaBH 4的存在下，铁催化了溴乙缩醛的5- Exo- trig自由基还原环化反应。发现铁（II）和铁（III）均可有效介导这些反应。如循环伏安法所示，在通过相同的反应机理之前，铁（III）可以还原为铁（II）预催化剂，在该反应机理中，阴离子氢化铁（I）络合物会发生底物的单电子活化。进一步的研究已经确定，底物（碘衍生物与溴衍生物）和预催化混合物均对确定反应结果具有决定性作用。
• Copper-Catalyzed Dicarbofunctionalization of Unactivated Olefins by Tandem Cyclization/Cross-Coupling
  作者：Surendra Thapa、Prakash Basnet、Ramesh Giri

  DOI：10.1021/jacs.7b01922

  日期：2017.4.26

  We present a strategy that difunctionalizes unactivated olefins in 1,2-positions with two carbon-based entities. This method utilizes alkyl/arylzinc reagents derived from olefin-tethered alkyl/aryl halides that undergo radical cyclization to generate C(sp3)-Cu complexes in situ, which are intercepted with aryl and heteroaryl iodides. A variety of (arylmethyl)carbo- and heterocycles (N, O) can be synthesized

  我们提出了一种策略，用两个碳基实体对 1,2 位的未活化烯烃进行双官能化。该方法利用衍生自烯烃系烷基/芳基卤化物的烷基/芳基锌试剂，这些烷基/芳基卤化物经过自由基环化以原位生成 C(sp3)-Cu 配合物，其被芳基和杂芳基碘化物拦截。使用这种新方法可以合成各种（芳甲基）碳环和杂环（N，O）。
• Iron-Catalyzed Reductive Radical Cyclization of Organic Halides in the Presence of NaBH4: Evidence of an Active Hydrido Iron(I) Catalyst
  作者：Audrey Ekomié、Guillaume Lefèvre、Louis Fensterbank、Emmanuel Lacôte、Max Malacria、Cyril Ollivier、Anny Jutand

  DOI：10.1002/anie.201200589

  日期：2012.7.9

  complexes such as FeCl2 and [FeCl2(dppe)2] (dppe=1,2‐bisdiphenylphosphinoethane) are efficient precatalysts for the radical cyclization of unsaturated iodides and bromides in the presence of NaBH4 (see scheme). Cyclic voltammetry studies suggests that the reaction occurs through a radical mechanism via an anionic hydrido iron(I) species as the key intermediate for the activation of the substrates by electron

  铁制造的东西：铁（II）络合物，例如FeCl 2和[FeCl 2（dppe）2 ]（dppe = 1,2-双二苯基膦基乙烷）是在NaBH 4存在下对不饱和碘化物和溴化物进行自由基环化的有效预催化剂（请参阅方案）。循环伏安法研究表明，该反应是通过自由基机理发生的，该阴离子机理是阴离子氢化铁（I）作为电子转移活化底物的关键中间体。
• Tetrahydrofuran Derivatives from Epoxides <i>via</i> Group Transfer Cyclization or Reductive Radical Cyclization of Organotellurium and Organoselenium Intermediates
  作者：Lars Engman、Vijay Gupta

  DOI：10.1021/jo961578n

  日期：1997.1.1

  undergo group transfer cyclization to afford 2-substituted 4-[(aryltelluro)methyl]tetrahydrofurans (cis/trans = 1/3-1/10). The aryl beta-(prop-2-ynyloxy)alkyl tellurides similarly afforded 2-substituted 4-[(aryltelluro)methylene]tetrahydrofurans with an E/Z-ratio close to unity. The beta-(allyloxy)alkyl aryl selenides and aryl beta-(prop-2-ynyloxy)alkyl selenides failed to undergo group transfer cyclization

  单取代的环氧化物从空间上受阻最小的一面通过苯碲酸根和苯硒酸根试剂进行区域特异性开环，分别得到芳基β-羟烷基碲化物和硒化物。通过在四氢呋喃中用烯丙基溴/氢化钠处理将这些材料进行O-烯丙基化，并在与炔丙基溴/氢化钠反应时将O-prop-2-炔化。在含有40 mol％的六丁基二锡的苯中进行光解后，发现β-（烯丙氧基）烷基芳基碲化物经历了基团转移环化，从而获得了2-取代的4-[（（芳基碲基）甲基]四氢呋喃（顺式/反式= 1 / 3- 1/10）。芳基β-（丙-2-炔氧基）烷基碲化物类似地得到E / Z比接近于1的2-取代的4-[（芳基碲基）亚甲基]四氢呋喃。β-（烯丙氧基）烷基芳基硒化物和芳基β-（丙-2-基氧基氧基）烷基硒化物未进行基团转移环化。在氢化三丁基锡和2,2'-偶氮二异丁腈的存在下，发现前一种化合物以高收率进行还原性自由基环化，得到2-取代的4-甲基四氢呋喃（顺式/反式= 1 / 3-1
• Elucidating Dramatic Ligand Effects on SET Processes: Iron Hydride versus Iron Borohydride Catalyzed Reductive Radical Cyclization of Unsaturated Organic Halides
  作者：Sara H. Kyne、Martin Clémancey、Geneviève Blondin、Etienne Derat、Louis Fensterbank、Anny Jutand、Guillaume Lefèvre、Cyril Ollivier

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00603

  日期：2018.3.12

  organic halides in the presence of NaBH4. Mechanistic investigations have established that the ligand bound to the metal center (acetonitrile versus ethylenebis(diphenylphosphine) (dppe)) plays a crucial role in the structure and reactivity of the active anionic iron(I) hydride ([HFeCl(dppe)2]−) and borohydride ([(η1-H3BH)FeCl(NCCH3)4]−) with unsaturated haloacetals. This work provides new insights

  铁（II）的硼氢化络合物（[（η 1 -H 3 BH）的FeCl（NCCH 3）4 ]）被用作在将NaBH的存在的不饱和有机卤化物的铁-催化的自由基环化预催化剂4。机理研究表明，与金属中心键合的配体（乙腈与亚乙基双（二苯基膦）（dppe））在活性阴离子氢化铁（I）（[HFeCl（dppe）2 ] -）和硼氢化钠（[（η 1 -H 3 BH）的FeCl（NCCH 3）4 ] -）与不饱和卤缩醛。这项工作为氢化铁（I）和硼氢化物种类及其在单电子过程中的潜在影响提供了新的见解。