ethyl 2-formyl-2-phenylpent-4-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-formyl-2-phenylpent-4-enoate
• 英文别名: Ethyl 2-formyl-2-phenylpent-4-enoate
• 化学式: C₁₄H₁₆O₃
• 分子量: 232.279
• InChiKey: KLHANNBPDNIKDO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-hydroxy-2-phenylacrylic acid ethyl ester 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 四丁基碘化铵 、 (1R,2R)-(+)-1,2-二氨基环己烷-N,N′-双(2-苯基膦-1-萘酰基) 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 84.0h， 生成 ethyl 2-formyl-2-phenylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  钯（0）催化烯丙基烯醇醚的重排，通过不对称烯丙基烷基化反应形成手性季碳中心

  摘要：

  在本文中，我们报告了使用Trost手性二膦酸酯通过π-烯丙基钯中间体，通过烯丙基烯醇醚进行的第一个钯（0）催化的烯丙基烯醇醚不对称烯丙基烷基化（AAA）。这种空前的反应产生了非常罕见的具有多官能团的α-芳基季醛。化学中的主要新颖性表明，烯醇醚可用作π-烯丙基钯中间体的前体，这一发现当然是罕见的，据我们所知，也许没有先例。已发现手性配体（R，R）-L3在此Pd-AAA反应中是最佳的，并与一系列类似物提供良好至极佳的收率（80–95％）和对映选择性（70–90％）。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2018.07.065

文献信息

• First Example of the Intermolecular Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of Hydroxyacrylates: Synthesis of All-Carbon α-Aryl Quaternary Aldehydes
  作者：Sharif A. Asad、Joseph Ulicki、Maria Shevyrev、Nazim Uddin、Eduardo Alberch、M. Mahmun Hossain

  DOI：10.1002/ejoc.201402911

  日期：2014.9

  A set of acyclic all-carbon α-aryl quaternary aldehydes was synthesized by intermolecular palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation (Pd-AAA). Hydroxyacrylates were used as unprecedented nucleophilic counterparts instead of widely used ketone substrates. This produced a very rare all-carbon quaternary aldehyde. Chiral ligand (R,R)-L3 was found to be optimal in this Pd-AAA reaction and provided

  通过分子间钯催化的不对称烯丙基烷基化（Pd-AAA）合成了一组无环全碳α-芳基季醛。羟基丙烯酸酯被用作前所未有的亲核对应物，而不是广泛使用的酮底物。这产生了一种非常罕见的全碳季醛。发现手性配体 (R,R)-L3 在该 Pd-AAA 反应中是最佳的，并为一系列类似物提供了良好到极好的产率 (75-99%) 和对映选择性 (75-94%)。
• First Example of Intermolecular Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of Hydroxyacrylates: Synthesis of All-Carbon α-Aryl Quaternary Carbonyl Compounds
  作者：M. Hossain、Sharif Asad

  DOI：10.1055/s-0035-1560727

  日期：——

  disclosed, the striking similarities would have been noted and the manuscript would not have been accepted for publication. (1) First Example of the Intermolecular Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of Hydroxyacrylates: Synthesis of All-Carbon α-Aryl Quaternary Aldehydes, S. A. Asad, J. Ulicki, M. Shevyrev, N. Uddin, E. Alberch, M. M. Hossain Eur. J. Org. Chem. 2014, 5695–5699.

  作者应总编辑的要求撤回了这篇受邀的文章，原因是其内容与先前发表的简短交流有很多重叠。1作者意识到，欧洲货币是欧元。J.Org。化学 尚未引用出版物。主编认识到，已经将稿件交给了Eur。J.Org。化学 如果引用并引用其内容，将会发现惊人的相似之处，而手稿也不会被接受出版。（1）分子间钯催化羟基丙烯酸酯的不对称烯丙基烷基化的第一个实例：全碳α-芳基季铵的合成，SA Asad，J.Ulicki，M.Shevyrev，N.Uddin，E.Alberch，MM Hossain Eur 。J.Org。化学 2014，5695-5699。
• Synthesis of α-aryl quaternary carbon centers
  作者：M. Mahmun Hossain、Eduardo Alberch、Nazim Uddin、Maria Shevyrev

  DOI：10.3998/ark.5550190.0011.412

  日期：——
• Palladium(0)-catalyzed rearrangement of allyl enol ethers to form chiral quaternary carbon centers via asymmetric allylic alkylation
  作者：Nazim Uddin、Mizzanoor Rahaman、Eduardo Alberch、Sharif A. Asad、M. Mahmun Hossain

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.07.065

  日期：2018.9

  Herein we report the first palladium(0)-catalyzed asymmetric allylic alkylation (AAA) of allyl enol ether via π-allylpalladium intermediate using Trost chiral diphosphine. This unprecedented reaction produced very rare α-aryl quaternary aldehydes with multi-functional groups. The main novelty in the chemistry demonstrates that enol ethers can be used as precursors for π-allylpalladium intermediates

  在本文中，我们报告了使用Trost手性二膦酸酯通过π-烯丙基钯中间体，通过烯丙基烯醇醚进行的第一个钯（0）催化的烯丙基烯醇醚不对称烯丙基烷基化（AAA）。这种空前的反应产生了非常罕见的具有多官能团的α-芳基季醛。化学中的主要新颖性表明，烯醇醚可用作π-烯丙基钯中间体的前体，这一发现当然是罕见的，据我们所知，也许没有先例。已发现手性配体（R，R）-L3在此Pd-AAA反应中是最佳的，并与一系列类似物提供良好至极佳的收率（80–95％）和对映选择性（70–90％）。