(R,R)-2,4,5-triphenyl-1,3,2-dioxaborolane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (R,R)-2,4,5-triphenyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: meso-2,4,5-triphenyl-1,3,2-borolane；(4R,5R)-2,4,5-triphenyl-1,3,2-dioxaborolane
• 化学式: C₂₀H₁₇BO₂
• 分子量: 300.165
• InChiKey: LBBJAWQYNXCZGB-WOJBJXKFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.91
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,R)-2,4,5-triphenyl-1,3,2-dioxaborolane 在 双氧水 作用下， 以 乙酸乙酯 、 丙酮 为溶剂， 生成 氢胺
  参考文献：
  名称：

  不对称二羟基化的亲电裂解程序：由烯烃直接对映选择性合成环状硼酸酯。

  摘要：

  描述了在the催化的烯烃的不对称二羟基化（AD）中的变化，该变化以直接的方式从烯烃产生环状硼酸酯。这个过程代表了不对称二羟基化反应中的第一个实际产物改变，因为所有先前的方案仅导致游离二醇。制定了基于Sharpless AD条件（用于手性烯烃的对映体选择性氧化）的规程，该规程可提供具有出色对映体过量（ee's）的环状硼酸酯。某些ee比常规AD所报告的要高。详细研究了苯基硼酸在AD反应过程中的空前作用。PhB（OH）2不会干扰手性配体，使烯烃氧化的对映选择性步骤保持完整。硼酸的主要作用（除了保护二醇产物免受潜在的过氧化作用之外）还取决于在亲电裂解中去除二醇实体，这与AD方案的常规水解裂解相反。因此，在本工作中引入了对映选择性二羟基化反应的新的机械裂解方法。

  DOI：

  10.1002/chem.200500095
• 作为产物：
  描述：

  甲基苯基亚砜 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 双氧水 、 sodium sulfate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 91.0h， 生成 (R,R)-2,4,5-triphenyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  On the nature of the chain-extending species in organolithium initiated stereospecific reagent-controlled homologation reactions using α-chloroalkyl aryl sulfoxides

  摘要：

  The reaction of an organolithium with an alpha-chloroalkyl aryl sulfoxide ostensibly generates an alpha-chloroalkyllithium by sulfoxide lithium exchange, but the actual identity of the chain-extending species in chlorosulfoxide-based StReCH reactions is not certain. To explore this issue, racemic 2-cyclohexyl (4R*, 5R*)-4,5-diphenyl-1,3,2-dioxaborolane was homologated by treatment with scalemic (S)-chloromethyl phenyl sulfoxide and n-BuLi (THF, -78 degrees C). The reaction proceeded without a detectable level of kinetic resolution, a finding consistent with chloromethyllithium being the active chain-extending species rather than a chiral sulfurane intermediate. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.08.123

文献信息

• Mechanism and optimisation of the homoboroproline bifunctional catalytic asymmetric aldol reaction: Lewis acid tuning through in situ esterification
  作者：Irene Georgiou、Andrew Whiting

  DOI：10.1039/c2ob06872a

  日期：——

  homoboroproline as a bifunctional catalyst in the asymmetric aldol reaction has been investigated mechanistically, particularly with respect to tuning the Lewis acidity of boron by in situ esterification with mildly sigma-electron withdrawing diols such as hydrobenzoin and tartrate esters. The stability of simple cyclohexyl and cyclopentyl boronate diol esters shows that the 5-ring boronate esters are more stable

  已通过机械方法研究了高硼脯氨酸在不对称醛醇缩合反应中作为双官能催化剂的用途，特别是通过用温和的σ电子吸取二醇（例如氢安息香和酒石酸酯）通过原位酯化来调节硼的路易斯酸度。简单的环己基和环戊基硼酸酯二醇酯的稳定性表明，五环硼酸酯更加稳定，这说明了酯化的高硼脯氨酸催化剂在烯胺介导的羟醛反应中的作用方式，这也通过NMR进行了研究。结果是优化反应以提供有效的羟醛反应和提出的机理建议。
• Kropp, Michael A.; Baillargeon, Michelle; Park, Kyung Mi, Journal of the American Chemical Society, 1991, vol. 113, # 6, p. 2155 - 2163
  作者：Kropp, Michael A.、Baillargeon, Michelle、Park, Kyung Mi、Bhamidapaty, Kaumudi、Schuster, Gary B.

  DOI：——

  日期：——