4-chloro-N-(3-methyl-2-butenyl)aniline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 4-chloro-N-(3-methyl-2-butenyl)aniline
• 英文别名: 4-chloro-N-(3-methylbut-2-enyl)aniline
• 化学式: C₁₁H₁₄ClN
• 分子量: 195.692
• InChiKey: WOEWLEFFXXPORS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-chloro-N-(3-methyl-2-butenyl)aniline 在 二丁基氢磷酸酯 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 (E)-1-(4-chlorophenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-4-(2-((4-(trifluoromethyl)phenyl)diazenyl)propan-2-yl)imidazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  芳基重氮盐促进异戊二烯氨基甲酸酯和脲的无过渡金属环化反应

  摘要：

  在用芳基重氮盐处理后，异戊二烯基氨基甲酸酯和脲发生氧化还原中性偶氮环胺化。通常，N-芳基 O-异戊二烯氨基甲酸酯在与可见光和有机染料的光催化反应中环化。对于缺电子重氮盐，与富电子 N-芳基取代基的电子匹配导致反应在基态下进行，无需光或光催化剂。循环伏安法表明，这种自由基反应是由芳基自由基介导的氢原子吸收引发的，然后是自由基加成级联和质子耦合的空穴传播。该反应在室温下进行，反应时间很短，并且可以耐受一系列官能团。

  DOI：

  10.1002/anie.201809323
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium tetrahydroborate 作用下， 生成 4-chloro-N-(3-methyl-2-butenyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  N-烷氧基脲的光催化分子内烯烃氢胺化：一种咪唑啉酮的方法

  摘要：

  在有机光催化剂和无机碱存在下，通过N-烷氧基脲的分子内氢胺化，以良好的收率获得咪唑啉酮。在该反应中，去质子化产生的N-烷氧基脲阴离子经过光催化单电子转移氧化产生相应的自由基，自由基环化形成咪唑啉酮环。这个新协议允许访问一系列包含特权咪唑啉酮核心的复杂分子。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01420

文献信息

• A computationally designed titanium-mediated amination of allylic alcohols for the synthesis of secondary allylamines
  作者：Zunming Sun、Qingxia Wang、Yi Xu、Zhihong Wang

  DOI：10.1039/c5ra18503c

  日期：——

  A computational design was inspired by previous mechanistic studies and the DFT-guided reactions were implemented in the synthesis of secondary allylamines. The participation of titanium imido intermediates facilitated the reaction and the closed transition states in the bond-forming steps rendered exclusive SN2′ substitution products.

  以前的机理研究启发了计算设计，并且在仲烯丙胺的合成中实施了DFT指导的反应。钛亚氨基中间体的参与促进了反应，并且在键形成步骤中的闭合过渡态提供了唯一的S N 2'取代产物。
• 一种烯丙胺合成方法
  申请人：南开大学

  公开号：CN105315116B

  公开（公告）日：2018-01-30

  本发明提供了以取代烯丙醇和芳香胺类为原料，通过钛金属中间体的介导制备烯丙胺类化合物的合成方法。本发明涉及烯丙基取代的二级胺，具体为N‑芳基‑N‑烯丙基胺，它们具有如下的化学结构通式：其中：R1，R2，R3，R4为氢，烷基或苯基；Ar为苯基，4‑卤代苯基，2‑卤代苯基或2‑吡啶基。本发明公开了这些化合物的化学结构以及合成方法。
• Intramolecular dehydrogenative amination of alkenes <i>via</i> dual organic photoredox and cobalt catalysis without a hydrogen acceptor
  作者：Wan-Lei Yu、Zi-Gang Ren、Wei Ma、Haixue Zheng、Wangsuo Wu、Peng-Fei Xu

  DOI：10.1039/d2gc02084j

  日期：——

  Direct C–H/N–H dehydrogenative coupling is a promising yet thermodynamically unfavorable transformation in the absence of a sacrificial hydrogen acceptor. Herein, a conceptually novel oxidant-free dehydrogenative amination of alkenes through a synergistic photoredox and cobalt catalysis with H2 evolution has been achieved. With this approach, a wide range of five-membered N-heterocycles were synthesized

  在没有牺牲氢受体的情况下，直接 C-H/N-H 脱氢偶联是一种有前途但在热力学上不利的转变。在此，通过协同光氧化还原和钴催化与H 2释放，实现了概念上新颖的烯烃无氧化剂脱氢胺化。通过这种方法，合成了具有优异原子经济性的多种五元 N-杂环。绿色系统将解决对传统氧化条件敏感的挑战。此外，讨论了该方法的范围和机械细节。
• Transition Metal Free Cycloamination of Prenyl Carbamates and Ureas Promoted by Aryldiazonium Salts
  作者：Roman Abrams、Quentin Lefebvre、Jonathan Clayden

  DOI：10.1002/anie.201809323

  日期：2018.10.8

  O‐prenyl carbamates cyclize in a photocatalytic reaction with visible light and an organic dye. With electron‐deficient diazonium salts, electronic matching with an electron‐rich N‐aryl substituent results in a reaction proceeding in the ground state, without either light or photocatalyst. Cyclic voltammetry suggests that this radical reaction is initiated by hydrogen‐atom abstraction mediated by an aryl radical

  在用芳基重氮盐处理后，异戊二烯基氨基甲酸酯和脲发生氧化还原中性偶氮环胺化。通常，N-芳基 O-异戊二烯氨基甲酸酯在与可见光和有机染料的光催化反应中环化。对于缺电子重氮盐，与富电子 N-芳基取代基的电子匹配导致反应在基态下进行，无需光或光催化剂。循环伏安法表明，这种自由基反应是由芳基自由基介导的氢原子吸收引发的，然后是自由基加成级联和质子耦合的空穴传播。该反应在室温下进行，反应时间很短，并且可以耐受一系列官能团。
• Photocatalytic Intramolecular Alkene Hydroamination of <i>N</i>-Alkoxy Ureas: An Approach to Imidazolinones
  作者：Kui Hu、Yuan-Xiang He、Zhen-Yao Lei、Yu Ran、Shu Geng、Li-Na Chen、Li Pan、Yu-Long Li、Feng Huang

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01420

  日期：2023.9.1

  in good yields by intramolecular hydroamination of N-alkoxy ureas in the presence of an organic photocatalyst and an inorganic base. In this reaction, the N-alkoxy urea anion generated by deprotonation undergoes photocatalyzed single-electron-transfer oxidation to generate the corresponding radical, which cyclizes to afford the imidazolinone ring. This new protocol grants access to an array of complex

  在有机光催化剂和无机碱存在下，通过N-烷氧基脲的分子内氢胺化，以良好的收率获得咪唑啉酮。在该反应中，去质子化产生的N-烷氧基脲阴离子经过光催化单电子转移氧化产生相应的自由基，自由基环化形成咪唑啉酮环。这个新协议允许访问一系列包含特权咪唑啉酮核心的复杂分子。