1,3-dioxoisoindolin-2-yl 2,2-dimethylbutanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1,3-dioxoisoindolin-2-yl 2,2-dimethylbutanoate
• 英文别名: 1,3-Dioxoisoindolin-2-yl 2,2-dimethylbutanoate；(1,3-dioxoisoindol-2-yl) 2,2-dimethylbutanoate
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₄
• 分子量: 261.277
• InChiKey: GFANGMAVENUUIM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  63.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-苯基-1-三甲基硅氧乙烯 、 1,3-dioxoisoindolin-2-yl 2,2-dimethylbutanoate 在 三苯基膦 、 sodium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 15.0h， 以79%的产率得到(2,2-dimethyl-butyl) phenyl ketone
  参考文献：
  名称：

  三苯基膦和碘化钠介导的光催化脱羧烷基化反应

  摘要：

  众包生色团光氧化还原催化广泛用于通过引导可见光中的能量来加速化学反应。然而，大多数实现依赖昂贵的发色团来吸收光。傅等人。现在表明，一对廉价的组件协同作用可以引起这些反应，尽管单独不是很强的可见光吸收剂。碘化钠和三苯基膦的组合允许光诱导电子转移催化各种烷基化。科学，这个问题 p。1429 碘化钠和三苯基膦的廉价组合可以在可见光下充当电子转移催化剂。目前使用的大多数光氧化还原催化剂是贵金属配合物或合成精细的有机染料，其成本会阻碍它们在大规模工业过程中的应用。我们发现，在 456 纳米蓝光照射下，三苯基膦和碘化钠的组合可以在没有过渡金属的情况下通过与氧化还原活性酯的脱羧偶联来催化甲硅烷基烯醇醚的烷基化。还演示了使用 Katritzky 的 N-烷基吡啶盐进行脱氨基烷基化和使用 Togni 试剂进行的三氟甲基化。此外，基于膦/碘化物的光氧化还原系统催化 N-杂环的 Minisci 型烷基化，并且可

  DOI：

  10.1126/science.aav3200
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基丁酸 在 草酰氯 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1,3-dioxoisoindolin-2-yl 2,2-dimethylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  Metal-Free Photoinduced Hydroalkylation Cascade Enabled by an Electron-Donor–Acceptor Complex

  摘要：

  A metal- and photocatalyst-free photoinduced radical cascade hydroalkylation of 1,7-enynes has been disclosed. The process is triggered by a single electron transfer (SET) event involving a photoexcited electron-donor-acceptor complex between an NHPI ester and a Hantzsch ester, which decomposes to afford a tertiary radical that is readily trapped by the enyne. The method provides an operationally simple, robust, and step-economical approach toward the construction of diversely functionalized dihydroquinolinones bearing quaternary centers. A sequential one-pot hydroalkylation-isomerization approach is also offered, giving access to a family of quinolinones. A wide substrate scope and high functional group tolerance were observed in both approaches.

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01130

文献信息

• Nickel-catalyzed site- and stereoselective reductive alkylalkynylation of alkynes
  作者：Yi Jiang、Jiaoting Pan、Tao Yang、Yu Zhao、Ming Joo Koh

  DOI：10.1016/j.chempr.2020.12.024

  日期：2021.4

  that the synthesis of stereodefined 1,3-enynes featuring a trisubstituted olefin is achieved by merging alkynes, alkynyl bromides, and redox-active N-(acyloxy)phthalimides through nickel-catalyzed reductive alkylalkynylation. Products are generated in up to an 89% yield as single regio- and E isomers. Transformations are tolerant of diverse functional groups and the resulting 1,3-enynes are amenable

  通过正交活化容易获得的底物进行炔烃的流线型双官能化开发催化多组分反应是有机化学中一个引人注目的目标。尤其是炔烃羰基化可以直接进入具有不同取代模式的有价值的1,3-烯炔。在这里，我们显示了通过合并炔烃，炔基溴化物和氧化还原活性的N-（酰氧基）邻苯二甲酰亚胺，通过镍催化的还原性烷基炔基化反应，可以合成具有三取代烯烃的立体定义的1,3-烯炔。单一区域和E生成的产品产率高达89％异构体。转化耐受各种官能团，并且所得的1，3-烯炔适合进一步加工成合成上有用的结构单元。利用烯烃系的N-（酰氧基）邻苯二甲酰亚胺，可以实施级联自由基加成/环化/炔基化方法以获得1，5-烯炔。这项研究强调了氧化还原活性酯与卤代烷烃相比在还原性炔烃双碳官能化中作为优越的烷基供体的关键作用。
• 电化学条件下镍催化C-3烷基取代喹喔啉酮 的合成方法
  申请人：北京工业大学

  公开号：CN110983368B

  公开（公告）日：2021-04-09

  电化学条件下镍催化C‑3烷基取代喹喔啉酮的合成方法，属于化合物的制备技术领域。该方法是在单室电解池中以2‑羟基喹喔啉，N‑羟基邻苯二甲酰亚胺酯为原料，在电解液中，以六水合氯化镍为催化剂，以4,4'‑二叔丁基‑2,2'‑二吡啶为配体，在高氯酸锂为支持电解质的条件下电解，反应温度60℃，电流密度为8mA/cm2，反应3h可得到结构不同的C‑3取代烷基化的喹喔啉酮类化合物。该方法反应温和，使用廉价易得的镍金属催化剂，具有良好的官能团相容性。此外，这种电化学方法为各种烷基取代喹喔啉酮化合物的合成提供了一种绿色、有效的方法,有助于实现原子经济性，使得成本大大降低，操作也变得更为简单化，更有利于实现工业化生产。
• Cross-Coupling of Alkyl Redox-Active Esters with Benzophenone Imines: Tandem Photoredox and Copper Catalysis
  作者：Runze Mao、Jonathan Balon、Xile Hu

  DOI：10.1002/anie.201804873

  日期：2018.7.20

  esters, readily derived from alkyl carboxylic acids, with benzophenone‐derived imines. Hydrolysis of the coupling products furnish alkylated primary amines. Primary, secondary, and tertiary alkyl groups can be transferred, and the coupling tolerates a diverse set of functional groups. The method allows rapid functionalization of natural products and drugs, and can be used to expedite syntheses of pharmaceuticals

  烷基胺在药物和材料化学中是一类重要的有机化合物。到目前为止，很少有通过烷基亲核试剂与氮亲核试剂的金属催化交叉偶联反应来合成烷基胺的方法。这里描述的是一种采用串联光氧化还原和铜催化来实现烷基N交叉偶联的方法-羟基邻苯二甲酰亚胺酯，易于衍生自烷基羧酸，与二苯甲酮衍生的亚胺。偶联产物的水解提供了烷基化的伯胺。伯，仲和叔烷基可以转移，并且偶联可耐受各种官能团。该方法允许天然产物和药物的快速功能化，并且可用于加速从容易获得的化学原料中合成药物。
• Visible-Light-Induced Copper-Catalyzed Decarboxylative Coupling of Redox-Active Esters with <i>N</i>-Heteroarenes
  作者：Xue-Li Lyu、Shi-Sheng Huang、Hong-Jian Song、Yu-Xiu Liu、Qing-Min Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02105

  日期：2019.7.19

  Herein we report a protocol for visible-light-induced copper-catalyzed decarboxylative coupling reactions between N-heteroarenes and redox-active esters. Various N-hydroxyphthalimide esters reacted with isoquinoline, quinoline, pyridine, pyrimidine, quinazoline, phthalazine, phenanthridine, and pyridazine to give the corresponding products in modest to excellent yields. The reactions proceed under

  在此，我们报告了N-杂芳烃与氧化还原活性酯之间可见光诱导的铜催化的脱羧偶联反应的方案。各种N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯与异喹啉，喹啉，吡啶，嘧啶，喹唑啉，邻苯二甲酰肼，菲啶和哒嗪反应，以适度至优异的收率得到相应的产物。反应在温和的条件下进行，具有广泛的范围和较高的官能团耐受性。机理研究表明，原位生成的Cu I光催化剂的催化行为与预先形成的[Cu（dmp）（xantphos）] BF 4一致。
• Nickel-catalyzed electrochemical reductive decarboxylative coupling of <i>N</i>-hydroxyphthalimide esters with quinoxalinones
  作者：Fei Lian、Kun Xu、Wei Meng、Haonan Zhang、Zhoumei Tan、Chengchu Zeng

  DOI：10.1039/c9cc07840a

  日期：——

  Herein the first example of electrochemically enabled, NiCl2-catalyzed reductive decarboxylative coupling of N-hydroxyphthalimide (NHP) esters with quinoxalinones is reported. A range of primary, secondary, tertiary aliphatic carboxylic acids and amino acid-derived esters were tolerated well. This decarboxylative coupling allows access to structurally diverse 3-alkylated quinoxalinones in up to 91%

  在本文中，报道了电化学上可行的第一个例子，NCl催化的N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHP）酯与喹喔啉酮的NiCl2催化的还原性脱羧偶联。一系列伯，仲，叔脂族羧酸和氨基酸衍生的酯具有良好的耐受性。这种脱羧偶联使得能够以高达91％的产率获得结构多样的3-烷基化喹喔啉酮。