(E)-tert-butyl (4-methylpent-2-en-1-yl) carbonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-tert-butyl (4-methylpent-2-en-1-yl) carbonate
• 英文别名: tert-butyl [(E)-4-methylpent-2-enyl] carbonate
• 化学式: C₁₁H₂₀O₃
• 分子量: 200.278
• InChiKey: FIELPYJFDIPGQY-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-tert-butyl (4-methylpent-2-en-1-yl) carbonate 、 N,N-diphenylpropionamide 在 lithium chloride 、 lithium hexamethyldisilazane 、 (R)-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-MeOBIPHEP 、 palladium diacetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以90%的产率得到(E,2S)-2,6-dimethyl-N,N-diphenylhept-4-enamide
  参考文献：
  名称：

  钯催化的无环酰胺烷基取代的烯丙基试剂的不对称烯丙基烷基化

  摘要：

  各种各样的烷基取代的烯丙基试剂以及不稳定的碳亲核试剂首次成功地用于钯催化的不对称烯丙基烷基化反应中，从而以高收率和高对映选择性提供了相应的烯丙基烷基化产物。该协议的有效性已通过重要手性构件和Dubiusamine A的对映异构体的对映选择性合成得到证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02927
• 作为产物：
  描述：

  (E)-4-methyl-pent-2-en-1-ol 、 二碳酸二叔丁酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以80%的产率得到(E)-tert-butyl (4-methylpent-2-en-1-yl) carbonate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的无环酰胺烷基取代的烯丙基试剂的不对称烯丙基烷基化

  摘要：

  各种各样的烷基取代的烯丙基试剂以及不稳定的碳亲核试剂首次成功地用于钯催化的不对称烯丙基烷基化反应中，从而以高收率和高对映选择性提供了相应的烯丙基烷基化产物。该协议的有效性已通过重要手性构件和Dubiusamine A的对映异构体的对映选择性合成得到证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02927

文献信息

• Iridium-Catalyzed Regio- and Enantioselective Allylation of Ketone Enolates
  作者：Timm Graening、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja0566275

  日期：2005.12.1

  regioselectivities and enantioselectivities (91-96% ee). The combination of CsF and ZnF2 was shown to promote this reaction and suppress the formation of diallylation byproducts. In addition, iridium complexes derived from simple phosphoramidite ligands were shown to catalyze this reaction with excellent selectivities, and spectroscopic data show that a cyclometalated Ir precatalyst is formed in situ. This process

  据报道，在金属环铱催化剂的存在下，不稳定的酮与不对称烯丙基碳酸酯的区域和对映选择性 α-烯丙基化形成支链取代产物。产物，支链 γ,δ-不饱和酮，是从容易获得的甲硅烷基烯醇醚和非手性 Boc 保护的烯丙醇以高区域选择性和对映选择性 (91-96% ee) 获得的。CsF 和 ZnF2 的组合显示出促进该反应并抑制二烯丙基化副产物的形成。此外，来自简单亚磷酰胺配体的铱配合物显示出以优异的选择性催化该反应，光谱数据表明原位形成了环金属化的 Ir 预催化剂。该过程提供了对合成上重要的双功能化合物的对映选择性访问，这些化合物通常可以通过克莱森重排获得，但呈外消旋形式。报告了芳香族和脂肪族底物反应的十个例子。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of Alkyl-Substituted Allyl Reagents with Acyclic Amides
  作者：Yang-Jie Jiang、Gao-Peng Zhang、Jian-Qiang Huang、Di Chen、Chang-Hua Ding、Xue-Long Hou

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02927

  日期：2017.11.3

  nonstabilized carbon nucleophiles, was successfully used for the first time in the palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation reaction, affording the corresponding allylic alkylated products in high yields with high enantioselectivities. The usefulness of the protocol has been demonstrated by the enantioselective synthesis of an important chiral building block and enantiomer of Dubiusamine A.

  各种各样的烷基取代的烯丙基试剂以及不稳定的碳亲核试剂首次成功地用于钯催化的不对称烯丙基烷基化反应中，从而以高收率和高对映选择性提供了相应的烯丙基烷基化产物。该协议的有效性已通过重要手性构件和Dubiusamine A的对映异构体的对映选择性合成得到证明。