dimethyl 1,4-dimethyl-3-oxo-2-phenyl-5H-2,3,6,7-tetrahydrocyclopenta[c]pyridine-6,6-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 1,4-dimethyl-3-oxo-2-phenyl-5H-2,3,6,7-tetrahydrocyclopenta[c]pyridine-6,6-dicarboxylate
• 英文别名: 1,4-dimethyl-3-oxo-2-phenyl-2,3,5,7-tetrahydro-[2]pyrindine-6,6-dicarboxylic acid dimethyl ester；2-phenyl-1,4-dimethyl-3-oxo-2,3,5,7-tetrahydro[2]pyrindine-6,6-dicarboxylic acid dimethyl ester；Dimethyl 1,4-dimethyl-3-oxo-2-phenyl-5,7-dihydrocyclopenta[c]pyridine-6,6-dicarboxylate；dimethyl 1,4-dimethyl-3-oxo-2-phenyl-5,7-dihydrocyclopenta[c]pyridine-6,6-dicarboxylate
• 化学式: C₂₀H₂₁NO₅
• 分子量: 355.39
• InChiKey: LMMDMDSVJDTMMT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  72.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  异氰酸苯酯 、 dimethyl 2,2-di(but-2-yn-1-yl)malonate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 C.I.酸性棕21 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以87%的产率得到dimethyl 1,4-dimethyl-3-oxo-2-phenyl-5H-2,3,6,7-tetrahydrocyclopenta[c]pyridine-6,6-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  炔烃与异氰酸酯的铑催化的化学，区域和对映选择性[2 + 2 + 2]环加成反应。

  摘要：

  [反应：见正文]我们已经开发出阳离子铑（I）/修饰的BINAP络合物催化的炔烃与异氰酸酯的化学选择性[2 + 2 + 2]环加成反应，从而制得各种2-吡啶酮。该方法已成功地用于由不对称的α，ω-二炔，在一个末端带有邻位取代的苯基和异氰酸烷基酯的轴向手性2-吡啶酮的化学，区域和对映选择性合成。

  DOI：

  10.1021/ol052041b

文献信息

• Iridium-Catalyzed [2+2+2] Cycloaddition of α,ω-Diynes with Isocyanates
  作者：Gen Onodera、Mari Suto、Ryo Takeuchi

  DOI：10.1021/jo202083z

  日期：2012.1.20

  This regioselectivity could be explained by the reaction of iridacyclopentadiene with a nitrogen–carbon double bond. The regioselectivity of the reaction of malonate-derived diyne was controlled by a steric effect, while that of the reaction of ester-tethered diyne was controlled by an electronic effect. [Ir(cod)Cl]2/chiral diphosphine catalyst could be used for the enantioselective synthesis of C–N

  [Ir（cod）Cl] 2发现/ BINAP是α，ω-二炔与异氰酸酯的[2 + 2 + 2]环加成反应生成2-吡啶酮的有效催化剂。多种异氰酸酯可用于该反应。脂族和芳族异氰酸酯均能与α，ω-二炔顺利反应，从而以高收率得到2-吡啶酮。脂族异氰酸酯比芳族异氰酸酯更具反应性。对于芳族异氰酸酯，取代基的电子性质会影响反应性：供电子取代基可增强反应。具有两个不同的内部炔烃部分的不对称α，ω-二炔与异氰酸酯的反应具有区域特异性，并得到单一产物。这种区域选择性可以通过iridacyclopentadiene与氮-碳双键的反应来解释。丙二酸酯衍生的二炔的反应的区域选择性由空间效应控制，而酯系二炔的反应的区域选择性由电子效应控制。[Ir（cod）Cl]2 /手性二膦催化剂可用于C–N轴向手性2-吡啶酮的对映选择性合成。二炔的反应1A与ö甲氧基苯基异氰酸酯（图7a），得到C-N轴向手性2-吡啶酮（[R ）- 8AA收率94％ee的78％。
• Nickel-Catalyzed Cycloaddition of Alkynes and Isocyanates
  作者：Hung A. Duong、Michael J. Cross、Janis Louie

  DOI：10.1021/ja046477i

  日期：2004.9.1

  A mild and general route for preparing 2-pyridones from isocyanates and diynes is described. Ni imidazolyidene complexes were used to mediate cyclizations between both internal and terminal diynes with aryl and alkyl isocyanates. In addition, the efficacy of this protocol allows for the preparation of a fused seven-membered pyridone and for three component cyclizations.