ethyl 2-diazo-3-phenyl-3-hydroxypropanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-diazo-3-phenyl-3-hydroxypropanoate
• 英文别名: ethyl 2-diazo-3-hydroxy-3-phenylpropanoate；(R)-ethyl 2-diazo-3-hydroxy-3-phenylpropanoate；ethyl (3R)-2-diazo-3-hydroxy-3-phenylpropanoate
• 化学式: C₁₁H₁₂N₂O₃
• 分子量: 220.228
• InChiKey: LMKLUWHHHGZGNN-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  48.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1Z)-2-偶氮基-1-乙氧基-3-氧代-3-苯基-1-丙烯-1-醇 在 ketoreductase-P₂-B₀₂ 、 nicotinamide adenine dinucleotide phosphate 、 magnesium sulfate 、 sodium phosphate 作用下， 以 水 、 异丙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以30%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  α-重氮-β-酮酯的立体选择性生物还原

  摘要：

  由于重氮官能团的可调反应性及其与生命系统的相容性，重氮化合物是化学合成和生物学中的通用试剂。近年来为探索它们的可及性和合成潜力做出了很多努力；然而，它们通过立体选择性酶促不对称合成制备的文献几乎没有报道。醇脱氢酶（ADH，也称为酮还原酶，KRED）是强大的氧化还原酶，能够以高度立体选择性的方式还原羰基化合物。在此，我们开发了 9 种 α-重氮-β-酮酯的合成和随后的生物还原，以提供具有光学活性的 α-重氮-β-羟基酯，在化学合成中具有作为手性构件的潜在应用。所以，在酮基（N3CH2、ClCH2、BrCH2、CH3OCH2、NCSCH2、CH3和Ph）的相邻位置和酯官能团的烷氧基部分具有不同取代模式的前手性α-重氮-β-酮酯的合成（ Me、Et 和 Bn) 通过重氮转移反应生成相应的 β-酮酯，产率良好至极好（81-96%）。在用硼氢化钠对 α-重氮-β-酮酯进行化学还原并开发出可靠的分析条

  DOI：

  10.3390/molecules25040931

文献信息

• Development of the Enantioselective Addition of Ethyl Diazoacetate to Aldehydes: Asymmetric Synthesis of 1,2-Diols
  作者：Barry M. Trost、Sushant Malhotra、Philipp Koschker、Pascal Ellerbrock

  DOI：10.1021/ja206995s

  日期：2012.2.1

  A novel synthetic strategy toward the asymmetric synthesis of vicinal diols bearing a tertiary center is presented. The method encompasses the dinuclear Mg-catalyzed asymmetric addition of ethyl diazoacetate into several aldehydes, oxidation of the diazo functionality, and diastereoselective alkyl transfer of various organometallics into the resulting chiral β-hydroxy-α-ketoesters to afford a diverse

  提出了一种新的合成策略，用于不对称合成带有三级中心的邻二醇。该方法包括双核 Mg 催化重氮乙酸乙酯不对称加成到几种醛中，重氮官能团的氧化，以及各种有机金属的非对映选择性烷基转移到所得的手性 β-羟基-α-酮酯中，以提供不同范围的 1,2 -高产率、非对映选择性和手性转移的二醇。
• The First Catalytic Enantioselective Aldol-Type Reaction of Ethyl Diazoacetate to Ketones
  作者：Fides Benfatti、Seda Yilmaz、Pier Giorgio Cozzi

  DOI：10.1002/adsc.200900435

  日期：——

  The aldol-type addition to ketones still represents a great challenge in asymmetric catalysis. Recently, the direct aldol reaction between the commercially available ethyl diazoacetate and aldehydes has attracted increasing attention. Ethyl diazoacetate is economical and allows further transformation of the aldol adduct obtained. We present a solution for the arduous, and not previously described,

  酮中的醛醇型加成仍然代表着不对称催化的巨大挑战。近来，可商购的重氮乙酸乙酯和醛之间的直接醇醛反应已引起越来越多的关注。重氮乙酸乙酯是经济的，并且可以使所获得的羟醛加合物进一步转化。我们提出了将重氮基乙酸酯加到酮上的艰苦而未曾描述的解决方案。我们的程序使用了市售的去甲麻黄碱衍生的配体和二烷基锌试剂[R 2 Zn：（二乙基锌，Et 2 Zn;二甲基锌，Me 2（Zn）]作为起始原料，因此用非常简单的方法制备活性催化剂。显着地，该反应与α-卤代酮产生了良好的对映体过量，α-卤代酮是烯醇化物添加中不常用的一类化合物。
• Highly Enantioselective Synthesis of α-Diazo-β-hydroxy Esters Using a Bifunctional Titanium Complex
  作者：Xiaoming Feng、Wentao Wang、Ke Shen、Xiaolei Hu、Jun Wang、Xiaohua Liu

  DOI：10.1055/s-0029-1217322

  日期：——

  A bifunctional titanium catalyst system has been developed for the asymmetric direct-type aldol reaction of ethyl diazo-acetate with aldehydes, which produced the desired products in good yields (up to 83%) with excellent enantioselectivities (up to 94% ee). A wide range of aromatic, heteroaromatic and aliphatic aldehydes were found to be suitable substrates in the presence of (S)-BINOL (5 mol%), cinchonine

  已经开发了一种双功能钛催化剂体系，用于重氮乙酸乙酯与醛的不对称直接型羟醛反应，以良好的收率（高达 83%）和优异的对映选择性（高达 94% ee）生产所需的产物。在 (S)-BINOL (5 mol%)、辛可宁 (5 mol%)、Ti(Oi-Pr) 4 (5 mol%) 存在下，广泛的芳香族、杂芳香族和脂肪族醛被发现是合适的底物和 H 2 O (15 mol%)。在实验结果和之前的报告的基础上，提出了一种可能的工作模型来解释激活和不对称感应的起源。
• Direct Catalytic Asymmetric Aldol-Type Reaction of Aldehydes with Ethyl Diazoacetate
  作者：Wengang Yao、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/ol0343257

  日期：2003.5.1

  The direct aldol-type condensation of aldehydes with ethyl diazoacetate catalyzed by the chiral complex of BINOL derivatives-Zr(O(t)Bu)(4) gave beta-hydroxy alpha-diazo carbonyl compounds with moderate enantioselectivities (53-87% ee). [reaction: see text]

  BINOL衍生物-Zr（O（t）Bu）（4）的手性配合物催化醛与重氮乙酸乙酯的直接醇醛缩合反应，得到具有中等对映选择性（53-87％ee）的β-羟基α-重氮羰基化合物。[反应：看文字]
• Unusual Reaction of β-Hydroxy α-Diazo Carbonyl Compounds with Cl₃CCN/NaH and Rh(II)-Catalyzed Reaction of β-Trichloroacetylamino α-Diazo Carbonyl Compounds
  作者：Weifeng Shi、Nan Jiang、Shiwei Zhang、Weiming Wu、Daming Du、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/ol034550o

  日期：2003.6.1

  The hydroxyl group was directly converted into the trichloroacetylamino group by reacting beta-hydroxy alpha-diazo carbonyl compounds with Cl(3)CCN and NaH. Rh(II)-catalyzed reactions of the beta-amino alpha-diazo carbonyl compounds were discussed. [reaction: see text]

  通过将β-羟基α-重氮羰基化合物与Cl（3）CCN和NaH反应，将羟基直接转化为三氯乙酰氨基。讨论了Rh（II）催化的β-氨基α-重氮羰基化合物的反应。[反应：看文字]