(1S)-(2-cyano-1-phenylethyl)-N,N,N',N'-tetraisopropylphosphorodiamidite | 1609243-09-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S)-(2-cyano-1-phenylethyl)-N,N,N',N'-tetraisopropylphosphorodiamidite
• 英文别名: (1S)-2-cyanoethyl-1-phenyl-N,N,N',N'-tetraisopropylphosphorodiamidite；(3S)-3-bis[di(propan-2-yl)amino]phosphanyloxy-3-phenylpropanenitrile
• CAS: 1609243-09-5
• 化学式: C₂₁H₃₆N₃OP
• 分子量: 377.51
• InChiKey: ZSSKDGOQHVOEKR-NRFANRHFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.12
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  39.5
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S)-(2-cyano-1-phenylethyl)-N,N,N',N'-tetraisopropylphosphorodiamidite 、 C₅₄H₅₄FeO₂Si₂ 在 四氮唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以36%的产率得到C₆₃H₆₀FeNO₃PSi₂
  参考文献：
  名称：

  二茂铁桥联对环烷骨架的甲硅烷基取代的平面手性磷酸：合成，表征和在对映选择性氮杂-Friedel-克拉夫茨反应中的用途。

  摘要：

  该手稿报告了一种适合的合成对环烷型，二茂铁桥联的手性磷酸的方法，该磷酸在其对环烷骨架上带有甲硅烷基取代基。通过利用（S）-（1-苯基-2-氰基乙基）亚磷酰胺基二磷酸酯作为磷酸化剂，可以很容易地以对映体纯的形式获得这些酸。然后，它们被用作吲哚和亚胺之间的氮杂-弗里德尔-克拉夫茨反应的催化剂，具有很高的催化活性，对映体过量高达98％。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600920
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(-)-2-氯-1-苯乙醇 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (1S)-(2-cyano-1-phenylethyl)-N,N,N',N'-tetraisopropylphosphorodiamidite
  参考文献：
  名称：

  2-氰乙基四异丙基二亚磷酰胺的手性合成等效物：在手性磷酸的合成和拆分中的应用

  摘要：

  (iPr2N)2P-OCH2CH2CN (1) 的四种合成等价物已从容易获得的对映异构纯 β-羟基腈以及手性 β-羟基酯制备。为了证明它们作为次膦酸化剂/溶解剂的可能用途，这些亚磷酰胺已用于合成已知的磷酸。该方法允许通过分离非对映体磷酸盐获得对映体纯酸。对于用于筛选目的的新磷酸的小规模合成，该方法应该有利地与其他拆分程序竞争，例如分步结晶或手性 HPLC。作为 1 的合成等价物，这些助剂也可能应用于其他领域，用于合成生物相关化合物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402203

文献信息

• Development of Chiral Phosphoric Acids based on Ferrocene‐Bridged Paracyclophane Frameworks
  作者：Jérémy Stemper、Kévin Isaac、Julien Pastor、Gilles Frison、Pascal Retailleau、Arnaud Voituriez、Jean‐François Betzer、Angela Marinetti

  DOI：10.1002/adsc.201300697

  日期：2013.12.16

  AbstractThis work deals with the development of a new family of planar chiral phosphoric acids based on a ferrocenophane/paracyclophane scaffold. The synthetic approach has been improved by taking advantage of a chiral phosphorylating agent to access enantiomerically enriched acids via diastereomers separation. These phosphoric acids have been used as catalysts for the enantioselective H‐transfer reduction of α‐substituted quinolines with Hantzsch esters. Optimization of both the catalyst and the Hantzsch reductant allowed ee values in the range 82–92% to be attained starting from α‐arylquinolines.magnified image
• Silyl-Substituted Planar Chiral Phosphoric Acids with Ferrocene-bridged Paracyclophane Frameworks: Synthesis, Characterization, and Uses in Enantioselective aza-Friedel-Crafts Reactions
  作者：Jérémy Stemper、Kévin Isaac、Nayan Ghosh、Hortense Lauwick、Gaëtan Le Duc、Pascal Retailleau、Arnaud Voituriez、Jean-François Betzer、Angela Marinetti

  DOI：10.1002/adsc.201600920

  日期：2017.2.2

  This manuscript reports on a suitable method for the synthesis of paracyclophane type, ferrocene‐bridged chiral phosphoric acids, which bear silyl‐substituents on their paracyclophane frameworks. These acids have been obtained easily in enantiomerically pure form, by taking advantage of (S)‐(1‐phenyl‐2‐cyanoethyl)phosphorodiamidite as a phosphorylating agent. They have been used then as catalysts for

  该手稿报告了一种适合的合成对环烷型，二茂铁桥联的手性磷酸的方法，该磷酸在其对环烷骨架上带有甲硅烷基取代基。通过利用（S）-（1-苯基-2-氰基乙基）亚磷酰胺基二磷酸酯作为磷酸化剂，可以很容易地以对映体纯的形式获得这些酸。然后，它们被用作吲哚和亚胺之间的氮杂-弗里德尔-克拉夫茨反应的催化剂，具有很高的催化活性，对映体过量高达98％。
• Chiral Synthetic Equivalents of 2-Cyanoethyl Tetraisopropylphosphorodiamidite: Application to the Synthesis and Resolution of Chiral Phosphoric Acids
  作者：Kévin Isaac、Jérémie Stemper、Pascal Retailleau、Jean-François Betzer、Angela Marinetti

  DOI：10.1002/ejoc.201402203

  日期：2014.7

  Four synthetic equivalents of (iPr2N)2P-OCH2CH2CN (1) have been prepared from readily available enantiomerically pure β-hydroxynitriles as well as from chiral β-hydroxy esters. To demonstrate their possible use as phosphinating/resolving agents, these phosphorodiamidites have been used in the synthesis of known phosphoric acids. The method allows enantiomerically pure acids to be obtained through separation

  (iPr2N)2P-OCH2CH2CN (1) 的四种合成等价物已从容易获得的对映异构纯 β-羟基腈以及手性 β-羟基酯制备。为了证明它们作为次膦酸化剂/溶解剂的可能用途，这些亚磷酰胺已用于合成已知的磷酸。该方法允许通过分离非对映体磷酸盐获得对映体纯酸。对于用于筛选目的的新磷酸的小规模合成，该方法应该有利地与其他拆分程序竞争，例如分步结晶或手性 HPLC。作为 1 的合成等价物，这些助剂也可能应用于其他领域，用于合成生物相关化合物。