本文中,我们介绍了一种基于1,8-双磷腈基萘(PN)质子钳基和从甲基(TMPN)到正丁基(TBPN),异丙基(TiPrPN)和环戊基的P-烷基取代基的易于使用的超碱性质子海绵(TcyPPN)。这些带有ap K BH +的中性碱可以使用市售的1,8-二氨基萘通过Kirsanov缩合获得约30的(MeCN)值,对于TMPN和TBPN,可以从三烷基膦开始进行简单的一锅法操作。此外,还可以通过Kirsanov策略制备先前通过Staudinger反应合成的已知吡咯烷基取代的超碱TPPN,从而可以更大规模地制备。四种烷基取代的质子海绵的结构特征是其质子化形式。还获得了未质子化的TiPrPN和TcyPPN的分子XRD结构。此外,我们提出了螯合双磷腈包括TPPN及其高碱性同系物P 2的光谱特征的详细描述。‐我们最近报告的TPPN。通过计算手段和NMR滴定实验研究了四种烷基取代的超碱的基本特征,揭示出乙腈中的实验性p
本文中,我们介绍了一种基于1,8-双磷腈基萘(PN)质子钳基和从甲基(TMPN)到正丁基(TBPN),异丙基(TiPrPN)和环戊基的P-烷基取代基的易于使用的超碱性质子海绵(TcyPPN)。这些带有ap K BH +的中性碱可以使用市售的1,8-二氨基萘通过Kirsanov缩合获得约30的(MeCN)值,对于TMPN和TBPN,可以从三烷基膦开始进行简单的一锅法操作。此外,还可以通过Kirsanov策略制备先前通过Staudinger反应合成的已知吡咯烷基取代的超碱TPPN,从而可以更大规模地制备。四种烷基取代的质子海绵的结构特征是其质子化形式。还获得了未质子化的TiPrPN和TcyPPN的分子XRD结构。此外,我们提出了螯合双磷腈包括TPPN及其高碱性同系物P 2的光谱特征的详细描述。‐我们最近报告的TPPN。通过计算手段和NMR滴定实验研究了四种烷基取代的超碱的基本特征,揭示出乙腈中的实验性p
Superbasic Alkyl‐Substituted Bisphosphazene Proton Sponges: Synthesis, Structural Features, Thermodynamic and Kinetic Basicity, Nucleophilicity and Coordination Chemistry
作者:Julius F. Kögel、Xiulan Xie、Eduard Baal、Donatas Gesevičius、Benjamin Oelkers、Borislav Kovačević、Jörg Sundermeyer
DOI:10.1002/chem.201402226
日期:2014.6.16
starting from trisalkylphosphanes can be performed. Furthermore, the known pyrrolidinyl‐substituted superbase TPPN previously synthesized via a Staudinger reaction could also be prepared by the Kirsanov strategy allowing its preparation in a larger scale. The four alkyl‐substituted proton sponges were structurally characterized in their protonated form; molecular XRD structures were also obtained for unprotonated
本文中,我们介绍了一种基于1,8-双磷腈基萘(PN)质子钳基和从甲基(TMPN)到正丁基(TBPN),异丙基(TiPrPN)和环戊基的P-烷基取代基的易于使用的超碱性质子海绵(TcyPPN)。这些带有ap K BH +的中性碱可以使用市售的1,8-二氨基萘通过Kirsanov缩合获得约30的(MeCN)值,对于TMPN和TBPN,可以从三烷基膦开始进行简单的一锅法操作。此外,还可以通过Kirsanov策略制备先前通过Staudinger反应合成的已知吡咯烷基取代的超碱TPPN,从而可以更大规模地制备。四种烷基取代的质子海绵的结构特征是其质子化形式。还获得了未质子化的TiPrPN和TcyPPN的分子XRD结构。此外,我们提出了螯合双磷腈包括TPPN及其高碱性同系物P 2的光谱特征的详细描述。‐我们最近报告的TPPN。通过计算手段和NMR滴定实验研究了四种烷基取代的超碱的基本特征,揭示出乙腈中的实验性p