to the matrix and in close proximity to the dynamic bonds. In this context, we introduce the dynamic exchange of phthalate monoesters as a novel chemistry platform for covalent adaptable networks. A low MW model study shows that these monoesters undergo fast transesterification via a dissociative mechanism, caused by internal catalysis of the free carboxylic acid, which reversibly forms an activated
共价适应性网络 (CAN) 通常利用高活性外部催化剂来提供动态
化学键的快速交换。或者,当共价连接到基质并靠近动态键时,较温和的物质可以充当内部催化剂。在这种情况下,我们介绍了
邻苯二甲酸酯单酯的动态交换作为共价适应性网络的新型
化学平台。低 MW 模型研究表明,这些单酯通过游离
羧酸的内部催化作用通过解离机制进行快速酯交换,从而可逆地形成活化的
邻苯二甲酸酐中间体。使用这种动态
化学,通过简单地固化二醇和三醇与双官能
邻苯二甲酸酐的混合物,已经制备了一系列具有广泛特性的 CAN。通过多次循环的回收实验和使用流变学的应力松弛证实了网络的动态特性。网络被证明具有抗变形能力,但在其流变行为中表现出明显的温度响应,这与具有高活化能 (120 kJ/mol) 的快速交换反应有关。虽然可以获得具有低可溶性组分的密集交联和
水解稳定的聚酯网络,但我们发现,通过在热溶剂中溶胀网络,发生了凝胶到溶胶的转变,导致网络完全溶