3-methyl-2-(phenylamino)but-3-en-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 3-methyl-2-(phenylamino)but-3-en-1-ol
• 英文别名: 2-Anilino-3-methylbut-3-en-1-ol
• 化学式: C₁₁H₁₅NO
• 分子量: 177.246
• InChiKey: JTLBMPPOWHKCGX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁烯酸乙酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 chloropyridinecobaloxime(III) 、 10-phenyl-9-(2,4,6-trimethylphenyl)acridinium tetrafluoroborate 、 水 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 3-methyl-2-(phenylamino)but-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  烯烃分子内脱氢胺化通过双有机光氧化还原和钴催化在没有氢受体的情况下进行

  摘要：

  在没有牺牲氢受体的情况下，直接 C-H/N-H 脱氢偶联是一种有前途但在热力学上不利的转变。在此，通过协同光氧化还原和钴催化与H 2释放，实现了概念上新颖的烯烃无氧化剂脱氢胺化。通过这种方法，合成了具有优异原子经济性的多种五元 N-杂环。绿色系统将解决对传统氧化条件敏感的挑战。此外，讨论了该方法的范围和机械细节。

  DOI：

  10.1039/d2gc02084j

文献信息

• On the Mechanism of Allylic Amination Catalyzed by Iron Salts
  作者：Radhey S. Srivastava、Kenneth M. Nicholas

  DOI：10.1021/ja964006t

  日期：1997.4.1

  high regioselectivity resulting from double-bond transposition. The iron-catalyzed reaction of phenylhydroxylamine with representative alkenes in the presence of 2,3-dimethylbutadiene, an effective PhNO trap, produces allyl amines exclusively, excluding the intermediacy of free PhNO in the amination reaction. The reaction of FeCl2,3 with PhNO or PhNHOH produces a novel azo dioxide iron complex, Fe

  铁盐催化芳基羟胺对烯烃的烯丙基胺化反应，产率中等至良好，双键转座具有高区域选择性。在 2,3-二甲基丁二烯（一种有效的 PhNO 捕集剂）存在下，苯基羟胺与代表性烯烃的铁催化反应仅产生烯丙胺，不包括游离 PhNO 在胺化反应中的中介作用。FeCl2,3 与 PhNO 或 PhNHOH 反应产生一种新型的偶氮二氧化铁络合物 Fe[Ph(O)NN(O)Ph]3}[FeCl4]2 (1a)，其结构已通过 X 射线确定衍射。1a 的结构基本上具有四面体 Fe(III)Cl4- 阴离子和一种新型六配位二价阳离子，其中铁 (II) 通过三个偶氮苯 N,N-二氧化物配体的氧结合。1a 是催化反应中活性胺化剂的证据包括（1）它与催化反应的分离；(2) 与烯烃反应容易，以高产率和区域选择性生产烯丙胺；（……
• Copper-catalyzed allylic amination of olefins with nitrosoarenes
  作者：Radhey S Srivastava

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00628-2

  日期：2003.4

  The transition metal catalyzed allylic amination of olefins are studied. A screening of catalysts known for the intermediacy of PhNO in the amination of alkene with phenylhydroxylamine reveals that the hydrated copper salt in conjugation with copper powder as reductant has the best catalytic properties using nitrosobenzene as nitrogen-fragment donor. The catalytic system has been studied for a variety

  研究了过渡金属催化的烯烃烯丙基胺化反应。对在苯胺与苯羟胺的胺化反应中PhNO的中间体已知的催化剂的筛选显示，与亚铜粉作为还原剂结合的水合铜盐与铜粉作为还原剂结合时，具有最佳的催化性能。对于各种烯烃，已经研究了催化体系。不对称烯烃在较少取代的乙烯基碳上以高区域选择性与N-官能化反应。
• Cu(I)-catalyzed allylic amination of olefins
  作者：Gregg A Hogan、August A Gallo、Kenneth M Nicholas、Radhey S Srivastava

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02441-3

  日期：2002.12

  The copper(I) complex [Cu(CH3CN)4]PF6 catalyzes the allylic amination of alkenes by aryl hydroxylamine in fair to moderate yields. Unsymmetrical alkenes react with high regioselectivity with N-functionalization occuring at the less substituted vinylic carbon. Trapping experiments indicate that free PhNO is not an intermediate in these reactions.

  铜（I）络合物[Cu（CH 3 CN）4 ] PF 6以中等至中等的产率催化芳基羟胺对烯烃的烯丙基胺化。不对称烯烃以高区域选择性反应，在较少取代的乙烯基碳上发生N-官能化。诱捕实验表明，游离PhNO不是这些反应的中间体。
• Regioselective allylic amination catalyzed by iron salts
  作者：Radhey S. Srivastava、Kenneth M. Nicholas

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78485-1

  日期：1994.11

  Alkenes react with phenylhydroxylamine in the presence of Fe(II) and Fe(III) salts to produce N-phenyl-N-allyl amines in moderate to good yields. Unsymmetrical substrates react with high regioselectivity giving the products of double bond transposition.

  烯烃在Fe（II）和Fe（III）盐存在下与苯基羟胺反应，以中等至良好的收率生产N-苯基-N-烯丙基胺。不对称的底物以高区域选择性反应，产生双键易位产物。
• Fe-catalyzed synthesis of substituted N-aryl oxazolidines
  作者：Siva Murru、Charles Seth Lott、Brandon McGough、Dakota M. Bernard、Radhey S. Srivastava

  DOI：10.1039/c6ob00185h

  日期：——

  synthesis of substituted N-aryl oxazolidines was developed via C–N bond formation and methylenation. The reaction of aryl hydroxylamines with allyl alcohols, in the presence of formaldehyde or its equivalents, afforded variety of oxazolidine heterocycles in very good yields. This catalytic method is most effective for para-substituted aryl hydroxylamines and 3-methyl allyl alcohols. Furthermore, acid catalyzed

  通过C–N键的形成和亚甲基化，开发了一种新型的铁催化的取代N-芳基恶唑烷的合成方法。在甲醛或其等价物的存在下，芳基羟胺与烯丙醇的反应以非常好的收率提供了各种恶唑烷杂环。该催化方法对于对位取代的芳基羟胺和3-甲基烯丙醇最有效。此外，恶唑烷的酸催化的脱甲基化允许以良好的产率获得N-芳基氨基醇。