but-3-yn-2-yl pentafluorobenzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: but-3-yn-2-yl pentafluorobenzoate
• 英文别名: but-3-yn-2-yl 2,3,4,5,6-pentafluorobenzoate；Pentafluorobenzoic acid, but-3-yn-2-yl ester
• 化学式: C₁₁H₅F₅O₂
• 分子量: 264.152
• InChiKey: KWGBKJUEKIANIM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  but-3-yn-2-yl pentafluorobenzoate 、 在 copper(l) iodide 、 sodium acetate 、 (R,R)-2,6-bis[4-(hydroxymethyl)-4,5-dihydro-2-oxazolyl]pyridine 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 20.25h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  对映聚合铜催化：手性磷叶立德的原位生成及其Wittig反应

  摘要：

  从磷叶立德（P-叶立德）和羰基化合物产生烯烃的 Wittig 反应是化学合成中最强大的工具之一。这一获得诺贝尔奖的反应被广泛应用于天然产物合成、精细化工生产（即药物和农用制剂）和聚合物功能化。尽管取得了这些巨大的成就，Wittig 反应的潜力，特别是在手性烯烃构件的获取方面，尚未得到充分利用。需要进一步探索的主要领域是开发有效制备手性 P-叶立德的通用实用方法。在这里，我们表明可以通过铜催化的不对称炔丙基烷基化反应从鏻盐和外消旋炔丙基酯轻松合成高度官能化的手性 P-叶立德。随后的 Wittig 反应能够合成通用的烯烃结构单元、手性 α-炔丙基丙烯酸酯和 α-炔丙基烯丙酸酯，具有广泛的底物范围和令人满意的官能团兼容性。这种转变具有廉价的过渡金属催化剂、用户友好的条件、易于获得的原料和高价值的产品。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b08207

文献信息

• Diastereo- and Enantioselective Synthesis of Quaternary α-Amino Acid Precursors by Copper-Catalyzed Propargylation
  作者：Qiongqiong Zhu、Beibei Meng、Congzheng Gu、Ye Xu、Jie Chen、Chuanhu Lei、Xiaoyu Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03894

  日期：2019.12.20

  A diastereo- and enantioselective propargylic substitution reaction between propargylic carbonates and α-substituted nitroacetates catalyzed by a Cu-pybox complex is described. This method allows the preparation of a series of non-proteinogenic quaternary α-amino acid precursors featuring two contiguous stereogenic centers and a terminal alkyne moiety in high yields with good to excellent diastereo-

  描述了由Cu-pybox配合物催化的炔丙基碳酸酯和α-取代的硝基乙酸酯之间的非对映和对映选择性炔丙基取代反应。该方法允许以高产率制备一系列具有两个连续的立体生成中心和一个末端炔烃部分的非蛋白源性季α-氨基酸前体，在大多数情况下具有良好的至优异的非对映选择性和对映选择性。炔丙基化的加合物被精制成各种不同的季α-氨基酸衍生物。
• Enantioselective Synthesis of Highly Functionalized Dihydrofurans through Copper-Catalyzed Asymmetric Formal [3+2] Cycloaddition of β-Ketoesters with Propargylic Esters
  作者：Fu-Lin Zhu、Ya-Hui Wang、De-Yang Zhang、Jie Xu、Xiang-Ping Hu

  DOI：10.1002/anie.201405857

  日期：2014.9.15

  An enantioselective synthesis of highly functionalized dihydrofurans through a copper‐catalyzed asymmetric [3+2] cycloaddition of β‐ketoesters with propargylic esters has been developed. With a combination of Cu(OTf)2 and a chiral tridentate P,N,N ligand as the catalyst, a variety of 2,3‐dihydrofurans bearing an exocyclic double bond at the 2 position were obtained in good chemical yields and with

  通过铜催化β-酮酸酯与炔丙基酯的不对称[3 + 2]环加成反应，开发了高度官能化的二氢呋喃的对映选择性合成。通过将Cu（OTf）2和手性三齿P，N，N配体作为催化剂的组合，可以制得各种在2位带有环外双键的2,3-二氢呋喃，化学收率高且高对映选择性。环外双键可以高度非对映选择性的方式氢化，生成不寻常的cis -2,3-二氢呋喃衍生物，从而进一步扩大了这种转化的范围。
• Enantioselective Copper-Catalyzed Propargylic Etherification of Propargylic Esters with Phenols Promoted by Inorganic Base Additives
  作者：Long Shao、De-Yang Zhang、Ya-Hui Wang、Xiang-Ping Hu

  DOI：10.1002/adsc.201600284

  日期：2016.7.28

  An enantioselective copper‐catalyzed propargylic etherification of both aromatic and aliphatic propargylic esters with phenols has been developed, in which the employment of inorganic base additives, in particular cesium carbonate (Cs2CO3), was found to significantly promote not only the reactivity but also the enantioselectivity of the reaction. By using a structurally hindered chiral ketimine P,N

  已经开发出芳香族和脂肪族炔丙基酯与酚的对映选择性铜催化的炔丙基醚化，其中发现使用无机碱添加剂，特别是碳酸铯（Cs 2 CO 3），不仅可以显着提高反应性，而且可以显着提高活性。以及反应的对映选择性。通过使用结构受阻的手性酮亚胺P，N，N-配体，可以高收率和极好的对映选择性（高达98％ee）制备各种光学活性的炔丙基醚。
• Highly enantioselective copper-catalyzed propargylic amination to access <i>N</i>-tethered 1,6-enynes
  作者：Si-Jia Li、Jian Huang、Jin-Yu He、Rui-Jin Zhang、Hao-Dong Qian、Xue-Lin Dai、Han-Han Kong、Hao Xu

  DOI：10.1039/d0ra07698h

  日期：——

  A highly enantioselective copper-catalyzed propargylic amination starting from benzylic allylic amines has been developed with a new chiral N,N,P ligand. A series of N-tethered 1,6-enynes were synthesized in good to excellent yields with excellent enantioselectivities. Utilization of transition metal-catalyzed cycloisomerization of 1,6-enynes provides several enantioselectively enriched chiral five-membered

  以苄基烯丙基胺为原料，开发了一种高度对映选择性的铜催化炔丙基胺化反应，并使用了一种新的手性 N,N,P 配体。一系列N -tethered 1,6-enynes 以良好至优异的产率合成，具有优异的对映选择性。利用过渡金属催化的 1,6-烯炔环异构化，有效地提供了几种对映选择性富集的手性五元 N-杂环。
• Stereoselective synthesis of C3-tetrasubstituted oxindoles <i>via</i> copper catalyzed asymmetric propargylation
  作者：Jiao-Mei Wang、Yu Zhao、Chang-Sheng Yao、Kai Zhang

  DOI：10.1039/d2ra04603b

  日期：——

  Herein, a copper catalyzed asymmetric propargylation of 2-oxindole-3-carboxylate esters with terminal propargylic esters is described. This strategy successfully provides a direct approach to constructing a broad range of chiral C3-tetrasubstituted oxindoles with contiguous tertiary and quaternary carbon stereocenters in high yields and excellent enantioselectivities (16 examples, up to 99% yield and

  本文描述了铜催化的 2-羟吲哚-3-羧酸酯与末端炔丙酸酯的不对称炔丙基化。该策略成功地提供了一种直接方法，以高产率和优异的对映选择性（16 个实例，高达 99% 产率和 98% ee）构建具有连续叔和季碳立构中心的广泛手性 C3-四取代羟吲哚。此外，两个新形成的立体中心的非对映异构体可以通过硅胶色谱分离，从而提供有价值的立体选择性获得C3-四取代羟吲哚的所有四种可能的立体异构体。