(E)-2-(4-(trifluoromethyl)benzylidene)cyclobutanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-2-(4-(trifluoromethyl)benzylidene)cyclobutanone
• 英文别名: (2E)-2-[[4-(trifluoromethyl)phenyl]methylidene]cyclobutan-1-one
• 化学式: C₁₂H₉F₃O
• 分子量: 226.198
• InChiKey: HWHUUOSDARLEBY-VQHVLOKHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-(4-(trifluoromethyl)benzylidene)cyclobutanone 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (E)-2-(4-(trifluoromethyl)benzylidene)cyclobutan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  钌催化的2-亚芳基环烷酮的化学选择性转移加氢合成手性环外烯丙基醇

  摘要：

  已经系统地研究了2-芳基四，五，六和七元环烷烃的C O键的排他不对称还原。在温和条件下，使用稳固且可商购的手性二胺衍生钌络合物作为催化剂，HCOOH / Et 3 N作为氢源，进行不对称转移氢化，给出了51种示例手性环外烯丙基醇，收率高达96％， 99％ee。该方法也适用于抗炎洛索洛芬和天然产物（-）-goniomitine的活性中间体的克级合成。

  DOI：

  10.1039/d1gc00026h
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-Trifluoromethyl-phenylethynyl)-cyclopropanol 在 silver hexafluoroantimonate 、 氯[三(对三氟甲基苯基)膦]金(I) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以94%的产率得到(E)-2-(4-(trifluoromethyl)benzylidene)cyclobutanone
  参考文献：
  名称：

  金(I)-催化环丙醇和环丁醇的扩环

  摘要：

  描述了由阳离子三芳基膦金 (I) 配合物催化的 1-炔基环丁醇和环丙醇重排为亚烷基环烷酮。该反应耐受末端炔烃以及炔烃位置的烷基、芳基和卤代取代，并立体选择性地提供单一烯烃异构体。金 (I) 催化的重排在环上的取代基方面是立体有择的，因此为从环丙醇立体选择性合成高度取代的环戊酮提供了实用的方法。该反应立体选择性地提供单一烯烃异构体，并且通过顺序金 (I) 催化的扩环反应对环上的取代基具有立体选择性。

  DOI：

  10.1021/ja052831g

文献信息

• Facile synthesis of 2-methylenecyclobutanones via Ca(OH)₂-catalyzed direct condensation of cyclobutanone with aldehydes and (PhSe)₂-catalyzed Baeyer–Villiger oxidation to 4-methylenebutanolides
  作者：Lei Yu、Yulan Wu、Hongen Cao、Xu Zhang、Xinkang Shi、Jie Luan、Tian Chen、Yi Pan、Qing Xu

  DOI：10.1039/c3gc41562g

  日期：——

  (2-MCBones), used to be difficult to access, but can now be easily achieved by a green and stereospecific Ca(OH)2-catalyzed direct and simple aldol condensation of cyclobutanone and aldehydes under mild conditions. The obtained (E)-2-MCBones should be a class of potentially useful building blocks in synthesis as they could readily undergo an interesting (PhSe)2-catalyzed Baeyer–Villiger (BV) oxidation

  2-亚甲基环丁酮（2-MCBones）过去很难获得，但现在可以通过在绿色和立体定向Ca（OH）2催化下在温和条件下环丁酮和醛的直接简单的羟醛缩合直接实现。所获得的（E）-2-MCBones应该是一类在合成中潜在有用的结构单元，因为它们在室温下很容易通过H 2 O 2进行有趣的（PhSe）2催化的Bayerer -Villiger（BV）氧化而得到通用的4-亚甲基丁醇化物。机理研究表明，BV反应最有可能通过苯硒代过氧苯甲酸酐[PhSe（O）O] 2的初步形成而进行。O然后转化为苯硒酸过氧酸PhSe（O）OOH作为活性氧化剂，然后将其选择性添加到2-MCBones的C O键中，然后进行选择性的C-C键裂解和重排，得到4-亚甲基丁醇化物。
• Selective Asymmetric Hydrogenation of Four-Membered <i>Exo</i>-α,β-Unsaturated Cyclobutanones Using RuPHOX–Ru as a Catalyst
  作者：Jing Li、Yufei Lu、Yue Zhu、Yu Nie、Jiefeng Shen、Yangang Liu、Delong Liu、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01514

  日期：2019.6.7

  The selective asymmetric hydrogenation of four-membered exo-α,β-unsaturated cyclobutanones has been achieved for the first time using RuPHOX-Ru as a catalyst, providing four-membered exo-cyclic chiral allylic alcohols in high yields and with up to 99.9% ee. The reaction could be performed on a gram scale with a relatively low catalyst loading (up to 10000 S/C), and the resulting products can be transformed

  使用RuPHOX-Ru作为催化剂，首次实现了四元外-α，β-不饱和环丁酮的选择性不对称加氢，以高收率和高达99.9％的产率提供了四元外环手性烯丙基醇。 ee。该反应可以以克级进行，具有相对较低的催化剂负载量（最高10000 S / C），并且所得产物可以转化为几个生物活性分子。
• Rh(I)-catalyzed ring-opening of cyclobutanols via C–C bond activation: Synthesis of cis-olefin with a remote aldehyde
  作者：Yu Nie、Jianzhong Chen、Wanbin Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130563

  日期：2019.9

  A Rh(I)-catalyzed ring-opening of cyclobutanols has been developed with ring opening products bearing cis-olefin and a remote aldehyde. Various substrates bearing different substituted aryl groups, heterocyclic groups and alkyl groups were compatible with the mild reaction conditions. A β-C elimination pathway was proposed based on the results of preliminary mechanistic studies.

  已经开发了Rh（I）催化的环丁醇的开环，其开环产物带有顺式烯烃和远端醛。带有不同取代的芳基，杂环基和烷基的各种底物与温和的反应条件相容。基于初步机理研究的结果，提出了一种β- C消除途径。
• Radical-induced ring-opening and reconstruction of cyclobutanone oxime esters
  作者：Panpan Wang、Binlin Zhao、Yu Yuan、Zhuangzhi Shi

  DOI：10.1039/c8cc10109d

  日期：——

  The first example of intramolecular ring-opening and reconstruction of cyclobutanone oxime esters via selective C–C bond cleavage leading to the synthesis of 3,4-dihydronaphthalene-2-carbonitriles in the presence of a cheap copper catalyst has been reported. The protocol is distinguished by mild and safe reaction conditions that exclude ligands, oxidants, bases, toxic cyanide salts and tolerates a

  据报道，在廉价的铜催化剂存在下，分子内的开环和环丁酮肟酯通过选择性的C-C键裂解导致3,4-二氢萘-2-甲腈合成的重建的第一个例子。该方案的特点是温和，安全的反应条件，不包括配体，氧化剂，碱，有毒的氰化物盐，并能耐受多种环丁酮，而不会影响其效率和可扩展性。还没有发现用于该偶联反应的替代可见光驱动的光氧化还原过程。
• Proline and secondary amine co-catalyzed condensation of cyclobutanone with aldehydes: a facile access to 2-methylenecyclobutanones under near neutral conditions
  作者：Lei Yu、Jie Luan、Lin Xu、Yuanhua Ding、Qing Xu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.09.088

  日期：2015.10

  Using L-proline catalyst, the useful building blocks 2-methylenecyclobutanones (2-MCBones) are now easily accessible in moderate to good yields through the condensation of the commercially available cyclobutanone with the abundant aldehydes. Compared with the literature reports, this methodology provides a direct synthesis of 2-MCBones from accessible starting materials and employs near neutral catalysts, which are stable to the acidic impurities in substrates. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.