1-(2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxin-6-yl)cyclobutan-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并二恶烷
• 英文名称: 1-(2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxin-6-yl)cyclobutan-1-ol
• 英文别名: 1-(2,3-Dihydro-1,4-benzodioxin-6-yl)cyclobutan-1-ol；1-(2,3-dihydro-1,4-benzodioxin-6-yl)cyclobutan-1-ol
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: NCZWNCXAWCFSCP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxin-6-yl)cyclobutan-1-ol 在 三乙基硅烷 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以1.44 g的产率得到6-cyclobutyl-2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxine
  参考文献：
  名称：

  铑(II)催化芳基环丁烷的C(sp3)-H二氨基化

  摘要：

  在很短的时间内，一步成功地实现了由铑(II)催化的芳基环丁烷的直接C(sp 3 )-H二化反应。与经典的铑 (II) 氮烯反应不同，该级联反应由九个基本步骤组成，其中多个连续的氧化自由基-极性交叉、去饱和和氮自由基加成是主要的化学转化。

  DOI：

  10.1002/anie.202205493
• 作为产物：
  描述：

  环丁酮 、 6-溴-1,4-苯并恶烷 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.5h， 以41%的产率得到1-(2,3-dihydrobenzo[b][1,4]dioxin-6-yl)cyclobutan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  可见光诱导的烷氧基自由基生成使选择性 C(sp3)–C(sp3) 键断裂和功能化成为可能

  摘要：

  烷氧基是机理研究和有机合成中重要的反应中间体；然而，目前由醇氧化产生的产物严重依赖于强氧化条件下的过渡金属活化。在这里，我们报告了第一个可见光诱导的醇氧化以在温和的反应条件下通过环碘 (III) 试剂催化生成烷氧基自由基。烷氧基自由基的 β 断裂使得选择性 C(sp(3))-C(sp(3)) 键断裂和炔基化/烯基化反应能够与各种紧张的环烷醇进行，并且首次与线性醇进行。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b13066

文献信息

• Terminal Trifluoromethylation of Ketones via Selective C–C Cleavage of Cycloalkanols Enabled by Hypervalent Iodine Reagents
  作者：Shuang Wu、Junzhao Li、Ru He、Kunfang Jia、Yiyun Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03526

  日期：2021.12.3

  We report the first terminal trifluoromethylation at aryl and alkyl ketones’ γ, δ, ε, or more remote sites via the selective C–C bond cleavage of cycloalkanols. The noncovalent interactions between alcohols and hypervalent iodines(III) reagents were disclosed to activate both alcohols and the Togni I reagent in the dual photoredox/copper catalysis for the transformation. This reaction was scalable

  我们报告了通过环烷醇的选择性 C-C 键断裂在芳基和烷基酮的 γ、δ、ε 或更远的位点发生的第一个末端三氟甲基化。公开了醇和高价碘 (III) 试剂之间的非共价相互作用，以在双光氧化还原/铜催化转化中激活醇和 Togni I 试剂。该反应可扩展到克级合成，适用于结构复杂的类固醇三氟甲基化，并可扩展到五氟乙基化。
• <scp>Nickel‐Catalyzed Cross‐Coupling</scp> of Aryl Pivalates with Cyclobutanols Involving C—O and C—C Bond Cleavage ^†
  作者：Yi Gan、Ninghui Zhang、Shaoxu Huang、Yuanhong Liu

  DOI：10.1002/cjoc.202000319

  日期：2020.12

  An efficient nickel‐catalyzed cross‐coupling of aryl pivalates with cyclobutanols is described. The use of Ni(cod)2/PCy3/base as the catalytic system enables the cleavage of inert C—O bond and C—C bond under mild conditions, thus providing a facile access to γ‐arylated ketones in generally good to excellent yields. This transformation is also characterized by wide substrate scope and functional group

  描述了一种有效的镍催化新戊酸芳基酯与环丁醇的交叉偶联。通过使用Ni（cod）2 / PCy 3 /碱作为催化体系，可以在温和条件下裂解惰性C-O键和C-C键，从而可以轻松获得γ-芳基化的酮（通常良好或优异）产量。这种转化还具有广泛的底物范围和官能团相容性，例如在反应过程中可以很好地耐受甲氧基，N，N-二甲基氨基，酮基，酯基，氟基和TMS基团。
• Visible-Light-Induced Alkoxyl Radical Generation Enables Selective C(sp³)–C(sp³) Bond Cleavage and Functionalizations
  作者：Kunfang Jia、Fuyuan Zhang、Hanchu Huang、Yiyun Chen

  DOI：10.1021/jacs.5b13066

  日期：2016.2.10

  The alkoxyl radical is an important reactive intermediate in mechanistic studies and organic synthesis; however, its current generation from alcohol oxidation heavily relies on transition metal activation under strong oxidative conditions. Here we report the first visible-light-induced alcohol oxidation to generate alkoxyl radicals by cyclic iodine(III) reagent catalysis under mild reaction conditions

  烷氧基是机理研究和有机合成中重要的反应中间体；然而，目前由醇氧化产生的产物严重依赖于强氧化条件下的过渡金属活化。在这里，我们报告了第一个可见光诱导的醇氧化以在温和的反应条件下通过环碘 (III) 试剂催化生成烷氧基自由基。烷氧基自由基的 β 断裂使得选择性 C(sp(3))-C(sp(3)) 键断裂和炔基化/烯基化反应能够与各种紧张的环烷醇进行，并且首次与线性醇进行。
• Rhodium(II)-Catalyzed Desaturative [3+2] Tandem Cyclization of Arylcycloalkanes with β-Dicarbonyls
  作者：Xinyu Liu、Qi Yang、Qiwei Wang、Yuanhua Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00672

  日期：——

  Synthetically important scaffolds, fused tricyclic frameworks containing a 2,3-cyclo[b]dihydrofuran unit, play a crucial role in drug discovery. In this study, we demonstrate that rhodium(II)/N-fluorobenzenesulfonimide can catalyze the in situ generation of highly reactive alkene intermediates from commonly accessible alkanes, which undergo intermolecular [3+2] tandem cyclization with the simultaneously

  具有重要合成意义的支架，即包含 2,3-环[ b ] 二氢呋喃单元的融合三环框架，在药物发现中起着至关重要的作用。在这项研究中，我们证明了铑 (II)/ N-氟苯磺酰亚胺可以催化从常见的烷烃原位生成高反应性烯烃中间体，这些烷烃与同时产生的 β-二羰基自由基进行分子间 [3+2] 串联环化合成了一系列包含 2,3-环[ b ] 二氢呋喃单元和季碳中心的稠合三环骨架。
• Rhodium(II)‐Catalyzed C(sp ³ )−H Diamination of Arylcyclobutanes
  作者：Xinyu Liu、Zhifan Wang、Qiwei Wang、Yuanhua Wang

  DOI：10.1002/anie.202205493

  日期：2022.7.25

  In a short time, direct C(sp3)−H diamination of arylcyclobutanes catalyzed by rhodium(II) was successfully achieved in one step. Unlike the classical rhodium(II) nitrene reaction, this cascade reaction consists of nine elementary steps, in which the multiple consecutive oxidative radical-polar crossovers, desaturation, and nitrogen-radical addition are the major chemical transformations.

  在很短的时间内，一步成功地实现了由铑(II)催化的芳基环丁烷的直接C(sp 3 )-H二化反应。与经典的铑 (II) 氮烯反应不同，该级联反应由九个基本步骤组成，其中多个连续的氧化自由基-极性交叉、去饱和和氮自由基加成是主要的化学转化。