1-(buta-1,2-dienyl)-4-nitrobenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(buta-1,2-dienyl)-4-nitrobenzene
• 英文别名: 1-(4-nitrophenyl)-1,2-butadiene
• 化学式: C₁₀H₉NO₂
• 分子量: 175.187
• InChiKey: KRWJYYBLYSKKPK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (R)-1-(4-nitrophenyl)-1,2-butadiene 在 三苯基膦氯金 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-(buta-1,2-dienyl)-4-nitrobenzene
  参考文献：
  名称：

  阳离子金（I）膦配合物催化芳基丙二烯外消旋的动力学及机理

  摘要：

  研究了金膦配合物催化的芳香族1,3-二取代的烯类外消旋体的动力学。金催化的Allene外消旋化速率显示出对Allene的一级依赖性，而金属催化的Allene外消旋化的浓度和动力学分析（作为Allene和膦的电子给体能力的函数）建立了膦原子和外消旋的限速过渡态中末端烯基碳原子上电子密度的消耗。这些和其它观察结果与用于涉及快速和可逆间和分子内的丙二烯丙二烯交换消旋的机制一致，随后的手性金η周转限制性，单分子转化2-allene复杂到非手性η 1 -烯丙基阳离子通过中间弯曲和扭曲的η 1 -allene过渡状态。关于正确的配体选择，这些研究表明，贫电子的膦配体和极性溶剂均可促进外消旋作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201402729

文献信息

• Highly Efficient Catalytic Synthesis of Substituted Allenes Using Indium
  作者：Kooyeon Lee、Dong Seomoon、Phil Ho Lee

  DOI：10.1002/1521-3773(20021018)41:20<3901::aid-anie3901>3.0.co;2-s

  日期：2002.10.18
• Kinetics and Mechanism of Allene Racemization Catalyzed by a Gold N-Heterocyclic Carbene Complex
  作者：Hao Li、Robert J. Harris、Kohki Nakafuku、Ross A. Widenhoefer

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00307

  日期：2016.7.11

  The kinetics of the racemization of 1,3-disubstituted allenes catalyzed by (IPr)AuOTf (IPr = 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidine) has been investigated. The rate of gold-catalyzed allene racemization obeyed the following second-order rate law: rate = k(rac)[allene] [Au]. An analysis of the rate of the gold-catalyzed racemization of 1-aryl-1,2-butadienes as a function of allene electron donor ability established moderate depletion of electron density on the C1 allenyl carbon atom in the rate-limiting transition state for racemization. Analysis of the temperature dependence of the rate of racemization of 1-(p-tolyl)-1,2-butadiene established the activation parameters Delta H-double dagger = 8.3 +/- 1 kcal mol(-1) and Delta S-double dagger = -28 +/- 4 eu. These observations were in accord with a mechanism for allene racemization involving turnover-limiting, intermolecular allene exchange followed by rapid allene stereomutation.