isopropyl spiro[cycloprop[2]ene-1,9′-fluorene]-2,3-dicarboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: isopropyl spiro[cycloprop[2]ene-1,9′-fluorene]-2,3-dicarboxylate
• 英文别名: Dipropan-2-yl spiro[cyclopropene-3,9'-fluorene]-1,2-dicarboxylate
• 化学式: C₂₃H₂₂O₄
• 分子量: 362.425
• InChiKey: XBLZMSPOOBXIRQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  哒嗪 、 isopropyl spiro[cycloprop[2]ene-1,9′-fluorene]-2,3-dicarboxylate 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  二氢吲哚并嗪的光致变色。第二十二部分：B区取代基对调节光致变色二氢吲哚并吲哚的光物理性质的重要作用：吸收，动力学和计算研究

  摘要：

  通过在干醚溶液中将DHI骨架B区域被不同烷基酯基取代的芴螺环丙烯丙烯亲电加成到N-杂环哒嗪中，制备了带有不同烷基和环状烷基酯基（区域B）的新型光致变色二氢吲哚并二氮杂苯（DHI）。吸收最大值（λmax通过UV / Vis吸收测量来检测有色的甜菜碱（UV照射后形成）。所研究的甜菜碱显示了一个最大可见光吸收峰，介于517和548 nm之间。在二氯甲烷溶液中分光光度法研究了有色甜菜碱到封闭的DHIs系统的1,5-电环化过程的动力学。有趣的是，当酯基的烷基从甲基变为戊基烷基时，观察到半衰期显着减少了约8倍。所述激活参数表明，ΔH的变化≠通过在ΔS变化抵消≠ “补偿影响。比较了热背反应活化能的焓和熵，以研究光致变色DHI分子意图的一般化和局限性，以及取代基的无用性（区域B）和氢键的速率常数之间的关系。热背反应。进行DFT计算以解释1，5-电环化反作用机理，包括在最终闭环之前进行部分旋转。

  DOI：

  10.1016/j.jphotochem.2017.08.036

文献信息

• First intramolecular trapping and structural proof of the key intermediate in the formation of indolizine photochromics
  作者：Yongsheng Tan、Saleh A. Ahmed、H. Dürr、V. Huch、A. Abdel-Wahab

  DOI：10.1039/b101044l

  日期：——

  The reaction of substituted spirocyclopropenes 1 with 1-(3,5-dinitrophenyl)-3,4-dihydroisoquinoline 2 in dry ether solution afforded not only the expected THI 4 by 1,5-electrocyclization but also novel fluorenespiroazanorcaradienes 5 which is the first intramolecularly trapped product of the key intermediate in the formation of indolizine photochromics.

  取代的螺环丙烯 1 与 1-(3,5-二硝基苯基)-3,4-二氢异喹啉 2 在干燥的乙醚溶液中反应，不仅通过 1,5 电环化得到了预期的 THI 4，而且还得到了新型的芴并氮杂环己二烯 5。
• Photochromism of Dihydroindolizines. Part III [1]. Synthesis and Photochromic Behavior of Novel Photochromic Dihydroindolizines Incorporating a Cholesteryl Moiety
  作者：Saleh A. Ahmed

  DOI：10.1007/s00706-004-0175-9

  日期：2004.9

  1H NMR spectra, mass spectrometry, and elemental analysis were used for their characterization. Irradiation of the DHI s in CH2Cl2 solution with polychromatic light leads to the formation of red to red-violet colored betaines. Most colored betaine forms are notable in CH2Cl2 solution at room temperature because of their slow 1,5-electrocyclization except in one case, where the colored betaine could

  合成了十个基于1,5-电环化并在 DHI 骨架的7'-位置带有一个胆固醇基部分的新型光致变色二氢吲哚并嗪（ DHI ） 。1D，2D，N ö ESY 1 1 H NMR谱，质谱和元素分析进行了用于它们的表征。在CH 2 Cl 2溶液中用多色光照射 DHI s导致形成红色至红紫色的甜菜碱。大多数有色甜菜碱形式在CH 2 Cl 2中均显着除了在一种情况下，溶液在室温下是缓慢的1，5-电环化反应的原因，因为快速的电环化反应，只有在用液氮冷却后才能观察到有色甜菜碱。使用UV / VIS和快速光解法检测到了将彩色甜菜碱反向1,5-电环化成相应 DHI 的动力学 。
• Photochromism of dihydroindolizines Part VI: synthesis and photochromic behavior of a novel type of IR-absorbing photochromic compounds based on highly conjugated dihydroindolizines
  作者：Saleh Abdel Ahmed

  DOI：10.1002/poc.1098

  日期：2006.7

  Novel photochromic bis-styryl dihydroindolizines (DHIs) 5a-β bearing different cycloalkanone ring sizes were prepared in 11–42% yield via nucleophilic addition of bis-styryl cycloalkanones 2a–k to substituted spirocyclopropenes 1a–g. The absorption maxima (λmax) of the colored betaines 4a-β (formed after UV-irradiation) were detected by millisecond flash photolysis, laser flash photolysis as well as

  通过向取代的螺环丙烯1a-g中亲核添加双苯乙烯基环烷酮2a-k，以11-42％的产率制备了具有不同环烷酮环大小的新型光致变色双苯乙烯基二苯乙烯基二氢吲哚嗪酮（DHIs）5a-β。通过毫秒闪光光解，激光闪光光解以及FT-UV / VIS测量来检测有色甜菜4a-β（在紫外线照射后形成）的最大吸收值（λmax）。所有甜菜碱4a-β均显示两个吸收最大值，一个在可见光区域（500-575 nm），另一个在红外光区域（800-878 nm）。从甜菜碱4a-β到DHI5a -β的快速环化过程的动力学在二氯甲烷溶液中通过毫秒快速光解法进行了研究，结果发现发生在毫秒范围内（76-450毫秒）。甜菜碱4a-β的强着色性可归因于高度共轭的甜菜碱结构以及羰基发色团的存在。有趣的是，一些研究的甜菜碱4的显着的抗光疲劳性表明t 30值比标准甜菜碱高。还观察到了溶剂化变色对吸收最大值（λmax）的影响以及甜菜碱3a-β的溶剂极性对半衰期（t
• Photochromism of tetrahydroindolizines. Part XXV: Mechanochemical synthesis, distinctive photophysical tuning and computational studies of novel tetrahydroindolizines photochromes
  作者：Nizar El Guesmi、Hatem M. Altass、François Maurel、Rami J. Obaid、Aboel-Magd A. Abdel-Wahab、Saleh A. Ahmed

  DOI：10.1016/j.jphotochem.2020.113016

  日期：2021.2

  A new mechanochemical synthetic strategy for the synthesis of novel tetrahydroindolizines (THIs) photochromes incorporating different substituents in both regions B (ester part), and region C (base part) has been developed. The UV-irradiation of the colored betaine forms of the novel THIs and their absorption maxima (λmax) were determined in dichloromethane solution. The betaines exhibited one absorption

  已开发出一种新的机械化学合成策略，用于合成在区域B（酯部分）和区域C（碱部分）中都包含不同取代基的新型四氢吲哚嗪酮（THIs）光致色素。新型THIs的有色甜菜碱形式的紫外线照射及其吸收最大值（λmax）在二氯甲烷溶液中测定。这些甜菜碱在440-450 nm附近表现出一个最大吸收，而第二个在680-740 nm的白色区域表现出最大吸收。计算了有色甜菜碱闭环的热力学活化参数，并与类似化合物进行了比较。还确定了通过在所有三个THI区域中引入取代来设计的光致变色剂的1,5-电环化反应的动力学。有趣的是，取代导致动力学行为的明显可调。此外，在理论模拟（密度泛函理论，DFT）的基础上，研究了甜菜碱热褪色过程的机理和光学性质，为开环和闭环过程提供了见识。THI的几何形状和相对能量，甜菜碱的异构体和沿反应坐标的过渡态已通过密度泛函理论（DFT）进行了优化和评估。理论计算研究除具有独特的THI取代基作用外，
• Synthesis of IR-sensitive photoswitchable molecules: photochromic 9?- styrylquinolinedihydroindolizines
  作者：Saleh A. Ahmed、Thomas Hartmann、Volker Huch、Heinz D�rr、Aboel-Magd A. Abdel-Wahab

  DOI：10.1002/1099-1395(200009)13:9<539::aid-poc296>3.0.co;2-9

  日期：2000.9

  New mono-(5a-t, w) and biphotochromic (5u, v) 9'-styrylquinolinespirodihydroindolizines (DHIs) with IR-absorbing colored forms (4) were prepared. The conformation and configuration of these new DHIs were investigated by NMR studies and the structure was proved by x-ray analysis. The kinetics of the fast cyclizing process of betaine 4 to DI-II 5 takes place in the millisecond range and were studied by flash photolysis. The absorption bands of the betaines 4 were recorded at low temperature by FT-UV/VIS/near-IR spectroscopy. Large solvent effects on the absorption maxima of betaines 4 were observed. Copyright (C) 2000 John Wiley & Sons, Ltd.