(E)-2-(tri-n-butylstannyl)-2-buten-1-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 英文名称: (E)-2-(tri-n-butylstannyl)-2-buten-1-ol
• 英文别名: (Z)-2-(tributylstannyl)but-2-en-1-ol
• 化学式: C₁₆H₃₄OSn
• 分子量: 361.155
• InChiKey: YTJBVNYNPMQIRE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.31
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-(tri-n-butylstannyl)-2-buten-1-ol 在 碘代三甲硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以84%的产率得到1,3-二碘-丁-2-烯
  参考文献：
  名称：

  （Z）-和（E）-•C2H3C（CH3）I自由基的红外光谱，是由（Z）-和（E）-（CH2I）HC═C（CH3）I在固体对氢中光解离而产生的。

  摘要：

  异戊二烯的臭氧分解以产生Criegee中间体，例如甲基乙烯基酮氧化物（MVKO），C 2 H 3 C（CH 3）OO是大气化学中的重要过程。MVKO是在将1，3-二碘丁-2-烯，（CH 2 I）HC═C（CH 3）I和O 2的气态混合物光解后在实验室中生产和鉴定的，但其机理是形成仍未探索。我们合成了纯的（Z）-和（E）-1,3-二碘代丁-2-烯，并测量了它们独特的IR光谱。固体p -H 2中的（Z）-和（E）-1,3-二碘代丁-2-烯在280 nm处辐照在3.3 K时，末端C-I键的裂变产生（Z）-和（E）-3-碘-丁-2-烯-1-基[ • C 2 H 3 C（CH 3）I]基团， 分别。这些自由基的特征是在2962.4、1423.8、1265.3、1120.9 / 1127.0、921.4 / 922.3和792.5 / 791.7 cm –1处具有红外吸收谱线，并且对于（Z）- • C

  DOI：

  10.1021/acs.jpca.0c03987
• 作为产物：
  描述：

  2-丁炔-1-醇 、 三正丁基氢锡 在 偶氮二异丁腈 、 氧气 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以99%的产率得到(E)-2-(tri-n-butylstannyl)-2-buten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  2,2'-偶氮双（2-甲基丙腈）介导的炔烃加氢甲锡化反应机理

  摘要：

  不像您想像的那样激进：炔烃的自由基加氢苯乙烯基化已得到广泛研究，尽管每种已公开的机理都只涉及自由基中间体，但这似乎是不正确的。自由基与多种炔烃发生自由基聚合所需的痕量分子氧是必需的，因此导致提出了混合单电子转移/自由基传播机理。AIBN = 2,2'-偶氮二（2-甲基丙腈）。

  DOI：

  10.1002/anie.201303736

文献信息

• 2,2′-Azobis(2-methylpropionitrile)-Mediated Alkyne Hydrostannylation: Reaction Mechanism
  作者：Martins S. Oderinde、Robert D. J. Froese、Michael G. Organ

  DOI：10.1002/anie.201303736

  日期：2013.10.18

  free‐radical hydrostannylation of alkynes has been extensively studied and while every published mechanism involves solely radical intermediates, this appears not to be correct. Trace molecular oxygen is necessary for any radical‐mediated hydrostannylation to occur with a wide selection of alkynes, thus leading to a proposed hybrid single‐electron transfer/radical propagation mechanism. AIBN=2,2′‐azobis

  不像您想像的那样激进：炔烃的自由基加氢苯乙烯基化已得到广泛研究，尽管每种已公开的机理都只涉及自由基中间体，但这似乎是不正确的。自由基与多种炔烃发生自由基聚合所需的痕量分子氧是必需的，因此导致提出了混合单电子转移/自由基传播机理。AIBN = 2,2'-偶氮二（2-甲基丙腈）。
• Studies on the Mechanism of B(C₆F₅)₃-Catalyzed Hydrostannylation of Propargylic Alcohol Derivatives
  作者：Martins S. Oderinde、Michael G. Organ

  DOI：10.1002/anie.201204060

  日期：2012.9.24

  Sleight of hydride: B(C6F5)3 catalyzes the hydrostannylation of propargylic alcohols in a regio‐ and stereoselective manner (see scheme). This Lewis acid first abstracts a hydride from the stannane, thus forming a borohydride/stannyl cation pair, the stability of which depends on solvent and ligands. Deuterium‐labeling experiments showed that the source that delivers a hydride to the alkenyl cation

  氢化物的轻度：B（C 6 F 5）3以区域和立体选择性的方式催化炔丙醇的加氢甲锡化反应（参见方案）。该路易斯酸首先从锡烷中提取氢化物，从而形成硼氢化物/锡烷基阳离子对，其稳定性取决于溶剂和配体。氘标记实验表明，将氢化物传递至烯基阳离子的来源不是硼氢化物，而是锡烷的第二分子。
• A New Insight into the Stereoelectronic Control of the Pd ⁰ ‐Catalyzed Allylic Substitution: Application for the Synthesis of Multisubstituted Pyran‐2‐ones via an Unusual 1,3‐Transposition
  作者：Zbyněk Brůža、Jiří Kratochvíl、Jeremy N. Harvey、Lubomír Rulíšek、Lucie Nováková、Jana Maříková、Jiří Kuneš、Pavel Kočovský、Milan Pour

  DOI：10.1002/chem.201900323

  日期：2019.6.18

  Pyran‐2‐ones 3 undergo a novel Pd0‐catalyzed 1,3‐rearrangement to afford isomers 6. The reaction proceeds via an η2‐Pd complex, the pyramidalization of which (confirmed by quantum chemistry calculations) offers a favorable antiperiplanar alignment of the Pd−C and allylic C−O bonds (C), thus allowing the formation of an η3‐Pd intermediate. Subsequent rotation and rate‐limiting recombination with the

  Pyran-2-ones 3经过新的Pd 0催化的1,3-重排，得到异构体6。经由η该反应进行2 -Pd复杂，pyramidalization其中（由量子化学计算确认）提供的Pd-C和烯丙基C-O键（的有利antiperiplanar对准Ç），从而允许一个η的形成3 -Pd中间体。随后的旋转和与羧酸酯臂的限速重组产生异构体吡喃-2-酮6。计算出的自由能半定量地再现了观察到的动力学。
• Cuprous Chloride Accelerated Stille Reactions. A General and Effective Coupling System for Sterically Congested Substrates and for Enantioselective Synthesis
  作者：Xiaojun Han、Brian M. Stoltz、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja991500z

  日期：1999.8.1

  of cuprous chloride as an accelerant for coupling. Thus, using a protocol for coupling that involves the system Pd(PPh3)4/CuCl/LiCl under anaerobic conditions in dimethyl sulfoxide solution at 60 °C, a wide variety of Stille coupling reactions which otherwise fail can be effected in excellent yield (Table 1). The process has been applied to the enantioselective synthesis of the chiral 1-(arylethyl)alkylcarbinol

  Stille 偶联反应的一个主要限制来自空间筛选，特别是在乙烯基锡烷组分中。例如，由于非常缓慢的反应速率和竞争性电影取代，通常观察到 1-取代的乙烯基锡烷和芳基全氟烷烃磺酸盐或卤化物可以忽略不计或低产率。通过发现和应用氯化亚铜作为偶联促进剂，这个问题在目前的工作中得到了克服。因此，使用涉及 Pd(PPh3)4/CuCl/LiCl 系统在 60 °C 的二甲基亚砜溶液中的厌氧条件下的耦合协议，可以以优异的产率实现各种各样的 Stille 耦合反应，否则这些反应会失败（表1）。该工艺已应用于手性1-（芳乙基）烷基甲醇26的对映选择性合成，天然产物尼康酮的模型。氯化亚铜对Stille偶联的加速可以通过乙烯基锡烷→乙烯基铜（I）跨金属的干预来解释。
• Synthesis of cross-conjugated dienic alcohols
  作者：Patrick Gamez、Cécile Ariente、Jacques Goré、Bernard Cazes

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00944-2

  日期：1998.12

  Cross-conjugated dienols 3 were satisfactorily obtained via the palladium-catalyzed coupling reaction of 2-iodo-2-alken-1-ol 6 with vinyl Grignard reagents.

  通过2-碘-2-烯-1-醇6与乙烯基格氏试剂的钯催化的偶联反应，令人满意地获得了交叉共轭二烯醇3。