but-3-yn-2-yl ethyl carbonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: but-3-yn-2-yl ethyl carbonate
• 英文别名: ethyl 1-methylprop-2-yn-1-yl carbonate；ethyl but-1-yn-3-yl carbonate
• 化学式: C₇H₁₀O₃
• 分子量: 142.155
• InChiKey: JPRAYECWXNGOIQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-癸酮 、 but-3-yn-2-yl ethyl carbonate 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 二氯二茂钛 、 锰 、 三甲基氯硅烷 、 三苯基膦 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 48.0h， 以93%的产率得到3,4-Dimethyldodec-1-yn-4-ol
  参考文献：
  名称：

  钛/钯介导的区域选择性酮基丙炔化反应，使用炔丙基碳酸酯作为亲核试剂

  摘要：

  报道了使用炔丙基碳酸酯作为亲核试剂的高效合成炔丙醇的方案。该反应基于过渡金属（钯）和自由基化学（钛）的组合。该反应以优异的区域选择性进行，并且可以耐受起始炔丙基碳酸酯的很大程度的取代，因此在合成有机化学的背景下是令人感兴趣的工具。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000655
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸乙酯 、 3-丁炔-2-醇 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以97 %的产率得到but-3-yn-2-yl ethyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的碳酸炔丙酯和苯硫酚区域选择性合成单和双（芳基硫醇）烯烃

  摘要：

  描述了钯催化的碳酸炔丙酯与苯硫酚和苯硒醇的区域选择性反应。将硫醇原子经济地添加到炔丙基碳酸酯中，为有效的过程提供了极好的机会。该反应通过氢硫醇化产生单（芳基硫醇）烯烃和氢硫醇化，然后通过 Tsuji-Trost 型取代通过软硫代亲核试剂通过控制苯硫酚的等价性进行单次和双次连续攻击形成双（芳基硫醇）烯烃。这种对炔丙基碳酸酯和硫醇中的官能团具有良好耐受性的偶联反应通过形成新的 C-S 和 C-Se 键，以中等至优异的收率提供了多种高度官能化的烯基化产物。

  DOI：

  10.1039/d3ob00167a

文献信息

• Improving Sustainability in Ene-Yne Cross-Metathesis for Transformation of Unsaturated Fatty Esters
  作者：Virginie Le Ravalec、Antoine Dupé、Cédric Fischmeister、Christian Bruneau

  DOI：10.1002/cssc.201000212

  日期：2010.11.22

  ene–yne cross‐metathesis is performed with stoichiometric proportions of terminal olefins and alkynes. This is made possible by the continuous addition of the alkyne to the reaction mixture. The protocol allows the ene–yne cross‐metathesis reaction to be carried out with long‐chain terminal olefins and in a one‐pot fashion with internal olefins after shortening by ethenolysis. The efficient conversion

  钌催化的烯-炔交叉复分解是按化学计量比例的末端烯烃和炔烃进行的。通过将炔烃连续添加到反应混合物中，这是可能的。该方案允许通过长链末端烯烃进行烯-炔交叉复分解反应，并通过乙烯分解缩短与内部烯烃的一锅法。使用这种技术，在温和的条件下，在碳酸二甲酯中，将生物资源中的可再生不饱和脂肪酸酯有效地转化为有价值的共轭1,3-二烯，以进行进一步转化。一种环保溶剂。
• One-Pot Synthesis of a Variety of 1,4-Alkadienes and 1,2,4-Alkatrienes from Alkynes, Allyl, or Propargyl Compounds and Electrophiles by a (η2-Propene)Ti(O-i-Pr)2-Mediated Reaction
  作者：Sentaro Okamoto、Yuuki Takayama、Yuan Gao、Fumi Sato

  DOI：10.1055/s-2000-6296

  日期：——

  The intermolecular reaction of alkynes with allyl or propargyl compounds mediated by (η2-propene)Ti(O-i-Pr)2 followed by trapping of the resulting vinyltitanium compounds with an electrophile such as H2O, I2 or an aldehyde furnished a variety of 1,4-alkadienes or 1,2,4-alkatrienes.

  (η²-丙烯)Ti(O-i-Pr)2催化的炔烃与烯丙基或炔丙基化合物的分子间反应，随后用亲电试剂如H2O、I2或醛捕捉生成的乙烯基钛化合物，可得到多种1,4-炔二烯或1,2,4-炔三烯。
• Enantioselective, Stereodivergent Hydroazidation and Hydroamination of Allenes Catalyzed by Acyclic Diaminocarbene (ADC) Gold(I) Complexes
  作者：Dimitri A. Khrakovsky、Chuanzhou Tao、Miles W. Johnson、Richard T. Thornbury、Sophia L. Shevick、F. Dean Toste

  DOI：10.1002/anie.201601550

  日期：2016.5.10

  The gold‐catalyzed enantioselective hydroazidation and hydroamination reactions of allenes are presented herein. ADC gold(I) catalysts derived from BINAM were critical for achieving high levels of enantioselectivity in both transformations. The sense of enantioinduction is reversed for the two different nucleophiles, allowing access to both enantiomers of the corresponding allylic amines using the

  本文介绍了金催化的丙二烯的对映选择性氢化叠氮化和氢胺化反应。源自 BINAM 的 ADC 金 (I) 催化剂对于在两种转化中实现高水平的对映选择性至关重要。对于两种不同的亲核试剂，对映诱导的意义是相反的，允许使用相同的催化剂对映体获得相应烯丙胺的两种对映体。
• Copper-Catalyzed Umpolung Reactivity of Propargylic Carbonates in the Presence of Diboronates: One Stone Four Birds
  作者：Wennan Dong、Zhifei Zhao、Cheng-Zhi Gu、Jing-Gong Liu、Shuang Yang、Xinqiang Fang

  DOI：10.1021/jacs.3c09155

  日期：2023.12.20

  powerful synthetic strategies for making new substances that have been of significant importance in chemistry, medicine, and material fields. Conventional tactics employ various preformed allylation and propargylation reagents. In this study, a conceptually novel copper-catalyzed and B2pin2-mediated Umpolung reactivity of propargylic carbonates has been achieved for the first time, realizing both allylation

  烯丙基化和炔丙基化是制造新物质的两种强大的合成策略，在化学、医学和材料领域具有重要意义。常规策略采用各种预先形成的烯丙基化和炔丙基化试剂。在这项研究中，首次实现了概念上新颖的铜催化和B 2 pin 2介导的炔丙基碳酸酯的Umpolung反应，无需额外的还原剂即可实现醛和酮的烯丙基化和炔丙基化。高效生成了三种烯丙基化产物和一种炔丙基化产物，且所有烯丙基化产物均以顺式构型为主。配体的选择在调节 Umpolung 模式中起着至关重要的作用。合成应用已在包括天然产物合成在内的无数进一步转化中得到证实，并且已进行系统的机理研究以揭示对 Umpolung 过程的详细见解。
• First Transformation of Unsaturated Fatty Esters Involving Enyne Cross-Metathesis
  作者：Virginie Le Ravalec、Cédric Fischmeister、Christian Bruneau

  DOI：10.1002/adsc.200800726

  日期：2009.5

  Abstractmagnified imageThe ruthenium‐catalysed enyne cross‐metathesis of several alkyne derivatives with terminal olefins was performed. These reactions were efficiently achieved under mild conditions in dimethyl carbonate, an eco‐friendly solvent. A unique one‐pot reaction based on an ethenolysis step followed by an enyne cross‐metathesis allowed the efficient transformation of renewable unsaturated fatty esters into valuable conjugated 1,3‐dienes of interest for further transformations.