3-(tert-butyldiphenylsilyl)propiolaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-(tert-butyldiphenylsilyl)propiolaldehyde
• 英文别名: 3-[Tert-butyl(diphenyl)silyl]prop-2-ynal
• 化学式: C₁₉H₂₀OSi
• 分子量: 292.453
• InChiKey: VWNPUMYVLMRDIQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.79
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(tert-butyldiphenylsilyl)propiolaldehyde 在 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.75h， 生成 1-{2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-1-methylcyclohex-2-en-1-yl}-3-(tertbutyldiphenylsilyl)prop-2-yn-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过受控的1,2-甲硅烷基迁移合成和分离有机金配合物

  摘要：

  在我们使用金向自然发生的多环polyprenylated的酰基间苯三合成的努力我催化的6-内挖carbocyclization，我们孤立稳定vinyllic金中间体。优化导致高达98％的分离产率，使用2-（二-叔-丁基膦基）联苯作为配体。该转变源自甲硅烷基重排，该甲硅烷基重排可根据炔酮上取代基的性质完全控制。这种选择性转化不需要防止原型脱膜的基本条件。这些乙烯基金配合物是甲硅烷基转移金（I）过程中的第一个分离的中间体。合成了16种以上的新有机金复合物，并通过单晶X射线衍射对其进行了表征。还介绍了这些复合物的反应性。

  DOI：

  10.1002/chem.201501648
• 作为产物：
  描述：

  3-(tert-butyldiphenylsilyl)-prop-2-yn-1-ol 在 sodium acetate 、 silica gel 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以94%的产率得到3-(tert-butyldiphenylsilyl)propiolaldehyde
  参考文献：
  名称：

  通过受控的1,2-甲硅烷基迁移合成和分离有机金配合物

  摘要：

  在我们使用金向自然发生的多环polyprenylated的酰基间苯三合成的努力我催化的6-内挖carbocyclization，我们孤立稳定vinyllic金中间体。优化导致高达98％的分离产率，使用2-（二-叔-丁基膦基）联苯作为配体。该转变源自甲硅烷基重排，该甲硅烷基重排可根据炔酮上取代基的性质完全控制。这种选择性转化不需要防止原型脱膜的基本条件。这些乙烯基金配合物是甲硅烷基转移金（I）过程中的第一个分离的中间体。合成了16种以上的新有机金复合物，并通过单晶X射线衍射对其进行了表征。还介绍了这些复合物的反应性。

  DOI：

  10.1002/chem.201501648

文献信息

• Improved Method for the Synthesis of β-Carbonyl Silyl-1,3-Dithianes by the Double Conjugate Addition of 1,3-Dithiol to Propargylic Carbonyl Compounds
  作者：Sumit Mukherjee、Dimitra Kontokosta、Aditi Patil、Sivakumar Rallapalli、Daesung Lee

  DOI：10.1021/jo901950e

  日期：2009.12.4

  Base-mediated double Conjugate addition of 1,3-propane dithiol to various silylated propargylic aldehydes and ketones allows for an efficient and scalable synthesis of beta-carbonyl silyl-1,3-dithianes.
• Enantioselective reactions of α-methoxybenzyllithium generated by t-BuLi/chiral bis(oxazoline) complex with aldehydes
  作者：Katsuhiko Tomooka、Lan-Fang Wang、Nobuyuki Komine、Takeshi Nakai

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01365-9

  日期：1999.9

  The title reaction is shown to afford the corresponding 1,2-diol monomethyl ethers in moderate-to-high levels of % ee (up to 98%) and % de (up to 90% anti), depending markedly on the aldehyde reactivity. The origin of the enantioselectivity is discussed in terms of a dynamic thermodynamic resolution mechanism. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.