(E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylprop-1-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylprop-1-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-[(E)-1-phenylprop-1-en-2-yl]-1,3,2-dioxaborolane
• 化学式: C₁₅H₂₁BO₂
• 分子量: 244.142
• InChiKey: HVWDYHFSSKTQKE-QXMHVHEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.72
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylprop-1-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane 在 iron(III)-acetylacetonate 、 4-硝基苯磺酸甲酯 、 苯硅烷 、 碳酸氢钠 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  使用硝基芳烃进行 Fe 催化的烯烃厌氧 Mukaiyama 型水合反应

  摘要：

  在氧气气氛下使用第一行过渡金属（Fe、Co、Mn）进行烯烃水合（Mukaiyama 型水合）对于复杂合成中的烯烃官能化非常实用。已经开发了不同的水合方案，然而，立体选择性的控制仍然是一个挑战。在此，报道了使用硝基芳烃作为氧化试剂的高度非对映选择性铁催化的烯烃厌氧马尔可夫尼科夫选择性水合。硝基部分在自由基化学中尚未得到很好的探索，并且已知硝基芳烃可以抑制自由基过程。我们的研究结果表明廉价的硝基芳烃作为自由基转化中的氧供体的潜力。制备的仲醇和叔醇具有优异的马尔可夫尼科夫选择性。该方法具有官能团耐受性大的特点，也适用于后期化学官能化。厌氧方案在反应效率和选择性方面优于现有的水合方法。

  DOI：

  10.1002/anie.202015740
• 作为产物：
  描述：

  3-苯基-2-甲基丙-2-烯酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 4-(叔丁氧羰基)吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 4-(dicyanomethylene)-2-methyl-6-(p-dimethylaminostyryl)-4H-pyran 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (E)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylprop-1-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane 、 (Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylprop-1-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯对异烟酸酯的催化（杂）芳基和烯基羧酸的脱羧硼化反应

  摘要：

  芳基和链烯基羧酸与双（频哪醇合）二硼的脱羧硼化通过实现Ñ使用-hydroxyphthalimide酯叔异烟酸丁酯在无碱条件下作为催化剂。可以将具有不同官能团和电子特性的各种芳基羧酸平稳地转化为芳基硼酸酯，包括在过渡金属催化下难以脱羧的芳基硼酸酯，从而提供了一种新方法，使羧酸可以用作有机合成中的基础。机理分析表明，该反应通过自由基脱羧产生的瞬态芳基与吡啶稳定的持久性硼基的偶联而进行。氧化还原活性酯的活化可以通过分子内单电子转移（SET）过程，通过吡啶-二硼-邻苯二甲酰亚胺加合物进行，并说明了无碱反应条件。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01950

文献信息

• Synthesis of Trisubstituted Alkenyl Boronic Esters from Alkenes Using the Boryl-Heck Reaction
  作者：William B. Reid、Donald A. Watson

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02949

  日期：2018.11.2

  The direct borylation of disubstituted alkenes is reported. These conditions allow for the conversion of a variety 1,1- and 1,2-disubstituted alkenes to trisubstituted alkenyl boronic esters with outstanding yields and excellent E/Z selectivities. The utility of this reaction has been demonstrated with several downstream functionalization reactions, which allow access to diverse, stereodefined, functionalized

  报道了二取代烯烃的直接硼基化。这些条件允许将各种 1,1-和 1,2-二取代烯烃转化为三取代烯基硼酸酯，具有出色的产率和优异的E / Z选择性。该反应的实用性已通过几个下游官能化反应得到证明，这些反应允许获得多种立体定义的官能化烯烃。机理研究与硼基-赫克途径一致。
• Selective Dehydrogenative Mono- or Diborylation of Styrenes by Supported Copper Catalysts
  作者：Daichi Yoshii、Xiongjie Jin、Noritaka Mizuno、Kazuya Yamaguchi

  DOI：10.1021/acscatal.9b00761

  日期：2019.4.5

  been reported that fulfill this objective. All the reported examples are homogeneous catalysts with special ligands requiring the usage of bases. This study describes the heterogeneously catalyzed dehydrogenative borylation by supported copper hydroxide catalysts (Cu(OH)x/support). In the presence of Cu(OH)x/support and suitable ketones, the dehydrogenative borylation of styrenes with bis(pinacolato)diboron

  烯烃的选择性脱氢硼化是合成有用的硼烷基烯烃的一种有吸引力的方法。但是，据报道很少有催化系统可以达到这一目的。所有报道的实施例都是具有特殊配体的均相催化剂，需要使用碱。这项研究描述了负载型氢氧化铜催化剂（Cu（OH）x /载体）的非均相催化脱氢硼化。在Cu（OH）x存在下在载体和合适的酮的作用下，苯乙烯与双（频哪醇）二硼的脱氢硼化反应有效地进行，以选择性地提供相应的β-单硼基-或β，β-二硼基苯乙烯。观察到的催化确实是非均相的，尽管其催化性能逐渐下降，但它们可以重复使用几次。
• Reaction Pathways and Redox States in α‐Selective Cobalt‐Catalyzed Hydroborations of Alkynes
  作者：Clemens K. Blasius、Vladislav Vasilenko、Regina Matveeva、Hubert Wadepohl、Lutz H. Gade

  DOI：10.1002/anie.202009625

  日期：2020.12.14

  Cobalt(II) alkyl complexes supported by a monoanionic NNN pincer ligand are pre‐catalysts for the regioselective hydroboration of terminal alkynes, yielding the Markovnikov products with α:β‐(E) ratios of up to 97:3. A cobalt(II) hydride and a cobalt(II) vinyl complex appear to determine the main reaction pathway. In a background reaction the highly reactive hydrido species specifically converts to

  由单阴离子NNN钳形配体支撑的钴（II）烷基络合物是末端炔烃区域选择性氢硼化的预催化剂，产生的马尔可夫尼科夫产物的α：β-（E）比率高达97：3。氢化钴（II）和乙烯基钴（II）配合物似乎决定了主要的反应途径。在背景反应中，高反应性氢化物特异性地转化为配位不饱和钴（I）配合物，该配合物重新进入主催化循环。
• Lewis acid catalysis: catalytic hydroboration of alkynes initiated by Piers' borane
  作者：Mirco Fleige、Juri Möbus、Thorsten vom Stein、Frank Glorius、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1039/c6cc05360b

  日期：——

  Terminal and internal alkynes are efficiently hydroborated to (E)-alkenyl pinacol boronic esters with excellent yields and selectivities using Piers' borane, (HB(C₆F₅)₂) as a pre-catalyst for the dissymmetrically gem-diborylated catalyst of the form RCH₂CR′(Bpin)(B(C₆F₅)₂).

  末端和内部炔烃可以高效地氢硼化为优异收率和选择性的(E)-烯基琼醇硼酯，使用皮尔斯硼烷(HB(C₆F₅)₂)作为非对称gem-双硼催化剂的前驱催化剂，其形式为RCH₂CR′(Bpin)(B(C₆F₅)₂)。
• Linear Cu(<scp>i</scp>) chalcogenones: synthesis and application in borylation of unsymmetrical alkynes
  作者：Katam Srinivas、Chatla Naga Babu、Ganesan Prabusankar

  DOI：10.1039/c5dt02320c

  日期：——

  thermal properties of imidazoline-2-chalcogenones and their copper(I) derivatives are investigated. These complexes are able to act as catalysts in regioselective borylation of numerous unsymmetrical alkynes, yielding synthetically useful vinylboronates. Among catalysts 1–8, catalyst 4 is highly selective towards the regioselective boron addition of 1-phenyl-1-propyne.

  描述了铜（I）硫属酮配合物的合成和结构。均一的单核铜（I）络合物[（IPr E）2 Cu] ClO 4，IPr E，1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑啉-2-硫酮（1）和1,3-双（2） ，6-二异丙基苯基）咪唑啉-2-硒酮（2）; [（IMes E）2 Cu] ClO 4，IMes E，1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑-2-硫酮（3）和1,3-双（2,4,6-三甲基苯基） ）咪唑-2-硒酮（4）; [（IPr E）2 Cu] BF 4，E = S（5）；E =硒（6）和[（IMes E）2 Cu] BF 4，E = S（7）；E = Se（8）是通过用相应的咪唑啉-2-硫属元素酮将铜（II）还原为铜（I）而形成的。X射线结构分析的7种化合物（1-3和5-8）表明，铜（我）离子是在一个完美的线性协调，同时4是在准-线性几何形状。分子2，4，6和8是该第一结构表征均配型铜（我）s