2,3-dihydro-2-(1-octyn-1-yl)-1H-naphtho[1,8-de]-1,3,2-diazaborine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2,3-dihydro-2-(1-octyn-1-yl)-1H-naphtho[1,8-de]-1,3,2-diazaborine
• 英文别名: 3-Oct-1-ynyl-2,4-diaza-3-boratricyclo[7.3.1.05,13]trideca-1(12),5,7,9(13),10-pentaene；3-oct-1-ynyl-2,4-diaza-3-boratricyclo[7.3.1.05,13]trideca-1(12),5,7,9(13),10-pentaene
• 化学式: C₁₈H₂₁BN₂
• 分子量: 276.189
• InChiKey: MMMOMYUPEXDKGW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.68
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-dihydro-2-(1-octyn-1-yl)-1H-naphtho[1,8-de]-1,3,2-diazaborine 在 吡啶 、 氢气 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 2.5h， 以94%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  有機ホウ素化合物及びその製造方法

  摘要：

  这段文本描述了一种利用脱水硼基化反应制备含有碳原子与其他碳原子三重键和硼原子键结合的有机硼化合物的方法，以及提供新的有机硼化合物。通过在路易斯酸存在下让末端含有乙炔基团的化合物与下式（2）所示的化合物反应，将乙炔基团的氢原子与含有硼原子的化合物结合，制备有机硼化合物的方法；以及由下式（3）表示的有机硼化合物。

  公开号：

  JP2015168671A
• 作为产物：
  描述：

  1,8-二氨基萘 在 吡啶 、 碘 、 zinc trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 22.5h， 生成 2,3-dihydro-2-(1-octyn-1-yl)-1H-naphtho[1,8-de]-1,3,2-diazaborine
  参考文献：
  名称：

  各种钯催化的碳-碳键形成反应中的炔基-B（dan）s导致内部炔烃，1,4-烯炔，壬酮和多取代的烯烃

  摘要：

  发现炔基-B（dan）s的C（sp）-B（dan）键可直接用于钯催化的芳基（烯基）卤化物和烯丙基碳酸酯作为亲电子试剂的碳-碳键形成反应，因此分别产生不对称的内部炔烃和未共轭的1,4-炔烃。使用酰氯作为亲电子试剂，钯催化剂在铜助催化剂的辅助下也可以促进炔酮的合成。这些反应可作为更方便的单锅反应来实现，而无需分离通过炔烃与HB（dan）进行锌催化脱氢硼化反应而原位形成的炔基-B（dan）。除了直接C（sp）-B（dan）键的转变，炔基-B（dan）中的C≡C键被证明是构建多取代烯烃的有前途的支架，该多取代烯烃通过C≡C-B（dan）的硼烷基化反应合成）部分，导致三硼烷基烯烃，随后发生区域和立体选择性的Suzuki-Miyaura交叉交叉偶联反应。举一个例子，合成具有四个不同芳基的乙烯，p- MeC 6 H 4，p- MeOC 6 H 4，p- NCC 6 H 4和p- F 3 CC 6 H 4

  DOI：

  10.1002/adsc.201801527

文献信息

• Alkynylboranes: A Practical Approach by Zinc-Catalyzed Dehydrogenative Coupling of Terminal Alkynes with 1,8-Naphthalenediaminatoborane
  作者：Teruhisa Tsuchimoto、Hirokazu Utsugi、Tetsuya Sugiura、Shin Horio

  DOI：10.1002/adsc.201400767

  日期：2015.1.12

  Under zinc Lewis acid catalysis, terminal alkynes coupled dehydrogenatively with 1,8‐naphthalenediaminatoborane [HB(dan)]. It is important to note that the resulting alkynylboranes with an C(sp)B(dan) bond are isolable by column chromatography on silica gel (SiO2) and are usable as coupling partners for palladium‐ and copper‐catalyzed cross‐coupling reactions with (hetero)aryl halides.

  在路易斯锌酸催化下，末端炔烃与1,8-萘二甲氨基硼烷[HB（dan）]脱氢偶联。重要的是要注意，生成的具有C（sp）B（dan）键的炔基硼烷可通过硅胶（SiO 2）上的柱色谱分离，并可用作钯和铜催化的交叉偶联反应的偶联伙伴。与（杂）芳基卤化物。
• Stepwise Suzuki−Miyaura Cross‐Coupling of Triborylalkenes Derived from Alkynyl−B(dan)s: Regioselective and Flexible Synthesis of Tetrasubstituted Alkenes
  作者：Tomohiro Tani、Naomi Takahashi、Yuuki Sawatsugawa、Mana Osano、Teruhisa Tsuchimoto

  DOI：10.1002/adsc.202001116

  日期：2021.4.27

  tetrasubstituted alkenes with desired carbon frameworks at desired positions can be prepared in high yields. For example, an alkene with four distinct aryl groups, p‐MeOC6H4, p‐CF3C6H4, p‐MeC6H4, and p‐NCC6H4, was obtained in 71% overall yield via six steps, starting with the dehydrogenative borylation of p‐MeC6H4C≡CH with HB(dan). Moreover, a variety of tetrasubstituted alkenes, including regio‐

  合成了具有三个不同反应性的硼烷基的烯烃，然后逐步与芳基卤化物进行区域选择性交联，得到四取代的烯烃。关键的三硼烷基烯烃衍生自乙炔基B（dan）s与B 2（pin）2的铂催化二硼酸酯化反应。由于从炔基-B（dan）s开始的每个步骤都具有出色的区域选择性和反应效率，因此可以高收率制备在所需位置具有所需碳骨架的四取代烯烃。例如，具有四个不同芳基的烯烃，p- MeOC 6 H 4，p- CF 3 C 6 H 4，p-MeC 6 ħ 4，和p -NCC 6 ħ 4，经六个步骤以71％的总产率获得，先从的脱氢硼化p -MeC 6 ħ 4 C≡CH与HB（旦）。此外，通过制定的策略可以使用多种四取代烯烃，包括上述四芳基烯烃的区域和立体异构体，AIE活性TPTPE及其衍生物，以及著名的乳腺癌药物（Z）-他莫昔芬。
• Ru(0)-Catalyzed Synthesis of Borylated-Conjugated Triene Building Blocks by Cross-Dimerization and Their Use in Cross-Coupling Reactions
  作者：Ayumi Kuramochi、Nobuyuki Komine、Sayori Kiyota、Masafumi Hirano

  DOI：10.1246/bcsj.20210163

  日期：2021.8.15

  Borylated-conjugated polyenes are used widely as synthetic building blocks for the preparation of many biologically active molecules. Nevertheless, access to these building blocks has been limited. In this study, borylated-conjugated trienes were synthesized by Ru-catalyzed cross-dimerizations for use in cross-coupling reactions. A reaction of diphenylacetylene with (E)-butadien-1-ylboronic acid pinacol

  硼酸化共轭多烯被广泛用作合成结构单元，用于制备许多生物活性分子。然而，对这些构建块的访问受到限制。在这项研究中，硼酸化共轭三烯是通过 Ru 催化的交叉二聚反应合成的，用于交叉偶联反应。[Ru(萘)(1,5-cod)] (10 mol %) 在室温下催化二苯乙炔与 ( E )-丁二烯-1-基硼酸频哪醇酯的反应，在苯中生成 (1 E ,3 E , 5 Z )-5,6-二苯基六-1,3,5-三烯-1-基硼酸频哪醇酯在10分钟内以93%的产率生成。使用戊-1-yn-1-基硼酸二异丙酯与 ( E )-戊二烯酸甲酯进行类似处理，得到 (2E ,4 E ,6 E )-7-(二异丙氧基硼烷基)-6-丙基六-2,4,6-三烯酸酯，产率为89%。通过交叉二聚化合成了一系列单和二硼化共轭三烯，并评估了它们在交叉偶联反应中的潜在用途。使用该协议，海蛞蝓信息素 navenone B 的全合成仅通过三个步骤实现，总产率为