(E)-1-methoxy-4,4-dimethyl-1-(tetrahydropyran-2-ylidene)-3-pentanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (E)-1-methoxy-4,4-dimethyl-1-(tetrahydropyran-2-ylidene)-3-pentanone
• 英文别名: (1E)-1-methoxy-4,4-dimethyl-1-(oxan-2-ylidene)pentan-3-one
• 化学式: C₁₃H₂₂O₃
• 分子量: 226.316
• InChiKey: OGNNXPSQOMURSY-ZHACJKMWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  频哪酮 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以86%的产率得到(E)-1-methoxy-4,4-dimethyl-1-(tetrahydropyran-2-ylidene)-3-pentanone
  参考文献：
  名称：

  通过 α,β-二取代（烯基）（甲氧基）卡宾配合物与甲基酮烯醇锂的 [3 + 2] 环化反应，溶剂控制非对映选择性合成环戊烷衍生物

  摘要：

  α,β-不饱和甲氧基卡宾配合物 1 和 11 与甲基酮烯醇锂 2 反应生成相应的五元碳环化合物 4 或 diast-4 和 12。溶剂和/或助溶剂 (PMDTA) 的影响，导致研究了将反应导向 4 或 diast-4 的关键，并提出了根据这些事实的初步机制。此外，卡宾配合物 1a 与炔基甲基酮烯醇锂的反应可以通过反应条件的轻微变化直接生成 [3 + 2] 或 [4 + 1] 的正式环化产物。最后，提出了与卡宾配合物 1a、烯醇锂 2 和醛 18 的连续三组分偶联反应，以非对映选择性的方式得到羟基羰基化合物 19 和三环聚醚 20。

  DOI：

  10.1021/ja029170x

文献信息

• Barluenga, Jose; Alonso, Jorge; Rodriguez, Felix, Angewandte Chemie, International Edition, 2000, vol. 39, # 14, p. X2460-2462
  作者：Barluenga, Jose、Alonso, Jorge、Rodriguez, Felix、Fananas, Francisco J.

  DOI：——

  日期：——
• Solvent-Controlled Diastereoselective Synthesis of Cyclopentane Derivatives by a [3 + 2] Cyclization Reaction of α,β-Disubstituted (Alkenyl)(methoxy)carbene Complexes with Methyl Ketone Lithium Enolates
  作者：José Barluenga、Jorge Alonso、Francisco J. Fañanás

  DOI：10.1021/ja029170x

  日期：2003.3.1

  11 with methyl ketone lithium enolates 2 leads to the corresponding five-membered carbocyclic compounds 4 or diast-4 and 12. The influence of the solvent and/or cosolvent (PMDTA), which turned out to be crucial to direct the reaction to 4 or diast-4, is studied, and a tentative mechanism according to these facts is proposed. In addition, the reaction of carbene complex 1a with alkynyl methyl ketone

  α,β-不饱和甲氧基卡宾配合物 1 和 11 与甲基酮烯醇锂 2 反应生成相应的五元碳环化合物 4 或 diast-4 和 12。溶剂和/或助溶剂 (PMDTA) 的影响，导致研究了将反应导向 4 或 diast-4 的关键，并提出了根据这些事实的初步机制。此外，卡宾配合物 1a 与炔基甲基酮烯醇锂的反应可以通过反应条件的轻微变化直接生成 [3 + 2] 或 [4 + 1] 的正式环化产物。最后，提出了与卡宾配合物 1a、烯醇锂 2 和醛 18 的连续三组分偶联反应，以非对映选择性的方式得到羟基羰基化合物 19 和三环聚醚 20。