(E)-9-benzylidene-1-cyano-9H-fluorene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: (E)-9-benzylidene-1-cyano-9H-fluorene
• 英文别名: (9E)-9-benzylidenefluorene-1-carbonitrile
• 化学式: C₂₁H₁₃N
• 分子量: 279.341
• InChiKey: ZLOBXABSZZGWIS-DEDYPNTBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-溴苯腈 、 二苯基乙炔 在 C₃₆H₅₂Cl₂N₃OPPd 、 四丁基氯化铵 、 sodium acetate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以76%的产率得到(E)-9-benzylidene-1-cyano-9H-fluorene
  参考文献：
  名称：

  碳烯和膦配体的钯配合物：芳基卤化物和炔烃的合成，结构表征和直接芳基化反应

  摘要：

  具有NHC和膦配体，顺式-PdCl 2（L 2）（PPh 3）（2），顺式-PdBr 2（L 2）（PPh 3）（3）和顺式-PdCl 2（L 3）的新型钯配合物）（PPh 3）（4）遵循PdCl 2（COD），PPh 3和配体前体LH·Y（Y = Cl，Br，BF 4）（L 2 = 1,3-二苄基咪唑啉-2-亚甲基； L 3＝ 1,3-二苄基咪唑-2-亚甲基）。顺式-PdCl 2（L3）（PCy 3）配合物（5）是通过4与PCy 3之间的配体取代反应制备的。通过加热PdCl 2（COD）和LH·BF的混合物获得具有NHC和吡啶配合物的钯配合物，反式PdCl 2（L）（py）（6：L = L 2 ; 7：L = L 3）在吡啶中为4。使用CH 3 CN作为溶剂，以KO t Bu作为碱的相似反应条件得到了顺式-PdCl 2（L 3）2（8）。配合2 - 8通过X射线晶体学研究成功表征了这些化

  DOI：

  10.1021/om9009203

文献信息

• Carbopalladation of Nitriles:  Synthesis of 2,3-Diarylindenones and Polycyclic Aromatic Ketones by the Pd-Catalyzed Annulation of Alkynes and Bicyclic Alkenes by 2-Iodoarenenitriles
  作者：Alexandre A. Pletnev、Qingping Tian、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/jo026178g

  日期：2002.12.1

  represents one of the first examples of the addition of an organopalladium moiety to the carbon-nitrogen triple bond of a nitrile. The reaction is compatible with a number of functional groups. A reaction mechanism, as well as a model accounting for the electronic effects of substituents on the aromatic ring of the nitrile, is proposed.

  2-碘苄腈，其衍生物和各种杂环类似物在二芳基乙炔或双环烯烃上进行钯（0）催化的环化反应，从而以非常好的至极好的收率得到2,3-二芳基萘和多环芳族酮。该反应代表将有机钯部分加成到腈的碳-氮三键上的第一个例子。该反应与许多官能团相容。提出了反应机理以及考虑取代基对腈芳环电子效应的模型。
• Synthesis of 9-Alkylidene-9<i>H</i>-fluorenes by a Novel, Palladium-Catalyzed Cascade Reaction of Aryl Halides and 1-Aryl-1-alkynes
  作者：Richard C. Larock、Qingping Tian

  DOI：10.1021/jo010561o

  日期：2001.11.1

  In the presence of a palladium catalyst and NaOAc, aryl iodides react with 1-aryl-1-alkynes to afford 9-alkylidene-9H-fluorenes in good yields. The products from this reaction are highly dependent on the base employed. This process appears to involve (1) oxidative addition of the aryl iodide to Pd(0), (2) alkyne insertion, (3) rearrangement of the resulting vinylic palladium intermediate to an arylpalladium

  在钯催化剂和NaOAc的存在下，芳基碘化物与1-芳基-1-炔烃反应以高收率得到9-亚烷基-9H-芴。该反应的产物高度依赖于所用的碱。该过程似乎涉及（1）将芳基碘化物氧化加成至Pd（0），（2）炔烃插入，（3）将所得乙烯基钯中间体重排为芳基钯物质和（4）芳基-芳基与同时再生Pd（0）催化剂。与该机理一致的事实是，也可以通过Pd催化的1，1-二芳基-2-碘-1-烯烃的重排制备9-亚烷基-9H-芴。
• Palladium Complexes with Carbene and Phosphine Ligands: Synthesis, Structural Characterization, and Direct Arylation Reactions between Aryl Halides and Alkynes
  作者：Kai-Ting Chan、Yi-Hua Tsai、Wu-Shien Lin、Jia-Rong Wu、Shih-Jung Chen、Fu-Xing Liao、Ching-Han Hu、Hon Man Lee

  DOI：10.1021/om9009203

  日期：2010.1.25

  The new palladium complexes with NHC and phosphine ligands, cis-PdCl2(L2)(PPh3) (2), cis-PdBr2(L2)(PPh3) (3), and cis-PdCl2(L3)(PPh3) (4) were prepared following a general protocol of a one pot reaction between PdCl2(COD), PPh3, and the ligand precursors LH·Y (Y = Cl, Br, BF4) (L2 = 1,3-dibenzylimidazolin-2-ylidene; L3 = 1,3-dibenzylimidazol-2-ylidene). The cis-PdCl2(L3)(PCy3) complex (5) was prepared

  具有NHC和膦配体，顺式-PdCl 2（L 2）（PPh 3）（2），顺式-PdBr 2（L 2）（PPh 3）（3）和顺式-PdCl 2（L 3）的新型钯配合物）（PPh 3）（4）遵循PdCl 2（COD），PPh 3和配体前体LH·Y（Y = Cl，Br，BF 4）（L 2 = 1,3-二苄基咪唑啉-2-亚甲基； L 3＝ 1,3-二苄基咪唑-2-亚甲基）。顺式-PdCl 2（L3）（PCy 3）配合物（5）是通过4与PCy 3之间的配体取代反应制备的。通过加热PdCl 2（COD）和LH·BF的混合物获得具有NHC和吡啶配合物的钯配合物，反式PdCl 2（L）（py）（6：L = L 2 ; 7：L = L 3）在吡啶中为4。使用CH 3 CN作为溶剂，以KO t Bu作为碱的相似反应条件得到了顺式-PdCl 2（L 3）2（8）。配合2 - 8通过X射线晶体学研究成功表征了这些化