1,1-dideuteriohexyl isopropyl 1-hydroxy-1-methylethylphosphonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: 1,1-dideuteriohexyl isopropyl 1-hydroxy-1-methylethylphosphonate
• 英文别名: 2-[1,1-Dideuteriohexoxy(propan-2-yloxy)phosphoryl]propan-2-ol
• 化学式: C₁₂H₂₇O₄P
• 分子量: 268.302
• InChiKey: GRRBFBBAPSIZCU-KBMKNGFXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  正己酸乙酯 在 lithium aluminium deuteride 、 四甲基乙二胺 、 溴 、 仲丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 21.75h， 生成 1,1-dideuteriohexyl isopropyl 1-hydroxy-1-methylethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  磷酸化脂肪醇金属化成构型稳定的 α-氧烷基锂化合物 - 使用磷酰基作为活化基团和亲电试剂

  摘要：

  烷基二异丙基磷酸酯在 -78 °C 下通过 sBuLi/TMEDA 在烷基和异丙基上金属化，其比例受空间效应的影响很大。通过使用七氘异丙基团，去质子化的区域选择性非常高，这反映了高初级动力学同位素效应（kH / kD ⩾ 100）。形成的偶极稳定的、磷酰氧基取代的烷基锂化合物构型稳定，重排时保留构型（磷酸盐-膦酸盐重排）。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200006)2000:12<2239::aid-ejoc2239>3.0.co;2-v

文献信息

• Metallation of Phosphorylated Aliphatic Alcohols to Configurationally Stable α-Oxyalkyllithium Compounds − Use of the Phosphoryl Group as an Activating Group and Electrophile
  作者：Friedrich Hammerschmidt、Susanne Schmidt

  DOI：10.1002/1099-0690(200006)2000:12<2239::aid-ejoc2239>3.0.co;2-v

  日期：2000.6

  Alkyl diisopropyl phosphates were metallated by sBuLi/TMEDA at −78 °C at the alkyl and isopropyl group in a ratio which is strongly influenced by steric effects. The regioselectivity of deprotonation was very high by use of heptadeuterioisopropyl groups, which reflects a high primary kinetic isotope effect (kH/kD ⩾ 100). The dipole-stabilized, phosphoryloxy-substituted alkyllithium compounds formed

  烷基二异丙基磷酸酯在 -78 °C 下通过 sBuLi/TMEDA 在烷基和异丙基上金属化，其比例受空间效应的影响很大。通过使用七氘异丙基团，去质子化的区域选择性非常高，这反映了高初级动力学同位素效应（kH / kD ⩾ 100）。形成的偶极稳定的、磷酰氧基取代的烷基锂化合物构型稳定，重排时保留构型（磷酸盐-膦酸盐重排）。