methyl (2-methyloct-3-yn-2-yl) carbonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (2-methyloct-3-yn-2-yl) carbonate
• 英文别名: methyl 2-methyloct-3-yn-2-yl carbonate
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃
• 分子量: 198.262
• InChiKey: QQSMLPKDITXEOV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2-methyloct-3-yn-2-yl) carbonate 在 四(三苯基膦)钯 、 C₂₄H₃₉O₂P*BF₄^(1-)*H⁽¹⁺⁾ 、 水 、 potassium hydrogencarbonate 、 联硼酸频那醇酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以60%的产率得到1,2-Dibutyl-3,4-di(propan-2-ylidene)cyclobut-1-ene
  参考文献：
  名称：

  钯催化丁富烯的构建

  摘要：

  丁富烯是苯的结构异构体，包含带有两个环外共轭亚甲基单元的环丁烯骨架。由于其固有的高应变能和抗芳香性，丁富烯化合物的制备一直是丁富烯化学发展的一个基本问题。在这里，已经开发出一种涉及炔丙基化合物的高效钯催化偶联方案，为对称丁富烯衍生物的快速组装提供了可靠且通用的策略。基于机理研究，已经证实了两种互补的机理，都涉及钯催化。随着机理的揭示，也实现了非对称丁富烯的合成。该策略的优点包括对广泛的炔丙基分子的耐受性，温和的反应条件，简单的催化系统和易于扩展。该产品作为环丁烯衍生物的平台分子的合成潜力也已得到证实。

  DOI：

  10.1038/s41557-022-01017-9
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸甲酯 、 丙酮 、 1-己炔 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 methyl (2-methyloct-3-yn-2-yl) carbonate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾/钯协同催化的吡啶-2-羧醛与碳酸炔丙酯的Uppolung偶联

  摘要：

  吡啶-2-羧醛与碳酸丙炔酯的umpolung交叉偶联反应是通过N-杂环卡宾/钯的协同催化以及明智地选择钯催化剂，配体和N-杂环卡宾而首次开发的，从而得到了炔丙基酮区域选择性。

  DOI：

  10.1039/d1cc01311d

文献信息

• Copper-catalyzed synthesis of allenylboronic acids. Access to sterically encumbered homopropargylic alcohols and amines by propargylboration
  作者：Jian Zhao、Sybrand J. T. Jonker、Denise N. Meyer、Göran Schulz、C. Duc Tran、Lars Eriksson、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1039/c7sc05123a

  日期：——

  ketones and imines without any additives. Catalytic asymmetric propargylborylation of ketones is demonstrated with high stereoselectivity allowing for the synthesis of highly enantioenriched tertiary homopropargyl alcohols. The reaction is suitable for kinetic resolution of racemic allenylboronic acids affording alkynes with adjacent quaternary stereocenters.

  三取代和四取代的丙二烯基硼酸是通过一种新的多功能铜催化方法制备的。密集官能化的丙二烯基硼酸很容易与酮和亚胺发生炔丙基硼化反应，无需任何添加剂。酮的催化不对称炔丙基硼化反应具有高立体选择性，可以合成高度对映体富集的叔均炔丙醇。该反应适用于外消旋丙二烯基硼酸的动力学拆分，得到具有相邻四元立构中心的炔烃。
• Practical Synthesis of Allyl, Allenyl, and Benzyl Boronates through S_N1′-Type Borylation under Heterogeneous Gold Catalysis
  作者：Hiroki Miura、Yuka Hachiya、Hidenori Nishio、Yohei Fukuta、Tomoya Toyomasu、Kosa Kobayashi、Yosuke Masaki、Tetsuya Shishido

  DOI：10.1021/acscatal.0c03771

  日期：2021.1.15

  Efficient borylation of sp3 C–O bonds by supported Au catalysts is described. Au nanoparticles supported on TiO2 showed high activity under mild conditions employing low catalyst loading conditions without the aid of any additives, such as phosphine and bases. A variety of allyl, propargyl, and benzyl substrates participated in the heterogeneously catalyzed reactions to furnish the corresponding allyl

  描述了负载型Au催化剂对sp 3 C–O键的有效硼化作用。负载在TiO 2上的Au纳米颗粒在温和条件下采用低催化剂负载条件显示出高活性，而无需任何添加剂，例如膦和碱。各种烯丙基，炔丙基和苄基底物参与了非均相催化反应，以高产率提供了相应的烯丙基，烯丙基和苄基硼酸酯。此外，Au / TiO 2对烯丙基和苄基醇的直接硼化也有效。基于Hammett研究和控制实验的机理研究表明，负载型Au催化剂上的sp 3 C–O键硼化通过S N进行1'型机制涉及碳阳离子中间体的形成。负载的金催化剂的高活性，可重复使用性和环境相容性以及反应体系的可扩展性使有价值的有机硼化合物的实际合成成为可能。
• Catalytic Enantioselective Synthesis of β-Allenyl Boronic Esters by Conjunctive Cross-Coupling with Propargylic Carbonates
  作者：Mark D. Aparece、Weipeng Hu、James P. Morken

  DOI：10.1021/acscatal.9b04453

  日期：2019.12.6

  Enantioselective conjunctive cross-coupling with propargylic carbonates affords β-boryl allenes as the reaction product. The reaction is found to proceed through the intermediacy of dimethoxyboronate complexes that are generated in situ by a strain-induced ligand exchange reaction.

  与炔丙基碳酸酯的对映选择性联合交叉偶联提供了作为反应产物的β-硼基烯丙基。发现该反应通过由应变诱导的配体交换反应在原位产生的二甲氧基硼酸酯络合物的中间进行。
• Manganese(I)‐Catalyzed C−H Activation/Diels–Alder/retro‐Diels–Alder Domino Alkyne Annulation featuring Transformable Pyridines
  作者：Cuiju Zhu、Rositha Kuniyil、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/anie.201900495

  日期：2019.4.8

  Complexity‐increasing Domino reactions comprising C−H allenylation, a Diels–Alder reaction, and a retro‐Diels–Alder reaction were realized by a versatile catalyst derived from earth‐abundant, non‐toxic manganese. The C−H activation/Diels–Alder/retro‐Diels–Alder alkyne annulation sequence provided step‐economical access to valuable indolone alkaloid derivatives through a facile organometallic C−H activation

  通过衍生自地球上丰富的无毒锰的多功能催化剂，实现了包括CH烯基化，Diels-Alder反应和Diels-Alder逆反应在内的增加Domino的反应。C-H活化/ Diels-Alder / retro-Diels-Alder炔烃环化序列通过简便的有机金属CH-H活化歧管和可转化的吡啶为您提供了经济实用的有价值的吲哚酮生物碱衍生物的经济途径。
• Palladium-Catalyzed Cyclization Reactions of 2,3-Allenyl Amines with Propargylic Carbonates
  作者：Juntao Ye、Suhua Li、Shengming Ma

  DOI：10.1021/ol3007293

  日期：2012.5.4

  A highly efficient and atom-economic route to synthesize 5-(1,3,4-alkatrien-2-yl)oxazolidin-2-ones via palladium-catalyzed cyclization reactions of 2,3-allenyl amines with propargylic carbonates was reported. The CO2 generated in situ from propargylic carbonates is incorporated into the oxazolidin-2-one unit with high efficiency, affording the products in 70–92% yields.

  据报道，通过钯催化的2,3-烯基胺与碳酸炔丙基酯的环化反应，可以合成5-（1,3,4-烷基三烯-2-基）恶唑烷-2-酮的高效且经济的路线。由炔丙基碳酸酯原位产生的CO 2被高效地引入到恶唑烷-2-一单元中，从而使产物的收率达到70-92％。