(βS,1S,2R,9'aR)-7'-cyano-1',2',3',6',9',9'a-hexahydro-β-methylspiro[cyclopentane-1,4'-[4H]quinolizine]-2-propanoic acid methyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹嗪类
• 英文名称: (βS,1S,2R,9'aR)-7'-cyano-1',2',3',6',9',9'a-hexahydro-β-methylspiro[cyclopentane-1,4'-[4H]quinolizine]-2-propanoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (3S)-3-[(1'R,4S,9aR)-7-cyanospiro[1,2,3,6,9,9a-hexahydroquinolizine-4,2'-cyclopentane]-1'-yl]butanoate
• 化学式: C₁₉H₂₈N₂O₂
• 分子量: 316.444
• InChiKey: JJXNVUQLZGPKFW-KNIMUDFMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  53.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (βS,1S,2R,9'aR)-7'-cyano-1',2',3',6',9',9'a-hexahydro-β-methylspiro[cyclopentane-1,4'-[4H]quinolizine]-2-propanoic acid methyl ester 在 二异丁基氢化铝 、 Glauber's salt 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.5h， 以72%的产率得到(1S,2R,9'aR)-1',2',3',6',9',9'a-hexahydro-2-[(1S)-3-hydroxy-1-methylpropyl]-spiro[cyclopentane-1,4'-[4H]quinolizine]-7'-carboxaldehyde
  参考文献：
  名称：

  海洋生物碱盐酸盐的全合成：手性哌啶的一般路线的开发和使用。

  摘要：

  基于涉及在早期构建完全取代的不对称中心的方法，描述了海洋生物碱盐酸盐的总合成。五元环是通过5- exo - trig自由基环化和不饱和六元环形成的，该过程正式代表共轭加成和S N 2'置换的顺序组合，这是制备双环化合物的一般方法氮在环的融合位置 基于制备光学纯的哌啶的通用方法的开发，还报道了（+）-卤代氯的正式合成。该方法的关键步骤（用于制造我们的中间体之一）是4-乙烯基氧基-3,4-二氢-2的克莱森重排H-吡啶-1-羧酸苄酯。这样的O-乙烯基化合物易于从相应的醇原位产生，其本身很容易由丝氨酸和末端乙炔组装而成。

  DOI：

  10.1021/jo901481n
• 作为产物：
  描述：

  acetic acid 2-cyano-1-[[(4R,8S,8aR,11aS)-decahydro-8-methyl-6-oxo-6H-cyclopenta[i]quinolizin-4-yl]methyl]-2-propenyl ester 、 trimethoxonium tetrafluoroborate 在 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 水 、 sodium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 以83%的产率得到(βS,1S,2R,9'aR)-7'-cyano-1',2',3',6',9',9'a-hexahydro-β-methylspiro[cyclopentane-1,4'-[4H]quinolizine]-2-propanoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  海洋生物碱盐酸盐的全合成：手性哌啶的一般路线的开发和使用。

  摘要：

  基于涉及在早期构建完全取代的不对称中心的方法，描述了海洋生物碱盐酸盐的总合成。五元环是通过5- exo - trig自由基环化和不饱和六元环形成的，该过程正式代表共轭加成和S N 2'置换的顺序组合，这是制备双环化合物的一般方法氮在环的融合位置 基于制备光学纯的哌啶的通用方法的开发，还报道了（+）-卤代氯的正式合成。该方法的关键步骤（用于制造我们的中间体之一）是4-乙烯基氧基-3,4-二氢-2的克莱森重排H-吡啶-1-羧酸苄酯。这样的O-乙烯基化合物易于从相应的醇原位产生，其本身很容易由丝氨酸和末端乙炔组装而成。

  DOI：

  10.1021/jo901481n

文献信息

• Total Synthesis of the Marine Alkaloid Halichlorine: Development and Use of a General Route to Chiral Piperidines
  作者：Dazhan Liu、Hukum P. Acharya、Maolin Yu、Jian Wang、Vince S. C. Yeh、Shunzhen Kang、Chandramouli Chiruta、Santosh M. Jachak、Derrick L. J. Clive

  DOI：10.1021/jo901481n

  日期：2009.10.2

  The total synthesis of the marine alkaloid halichlorine is described, based on an approach that involves constructing the fully substituted asymmetric center at an early stage. The five-membered ring is formed by 5-exo-trig radical cyclization and the unsaturated six-membered ring by a process that formally represents a sequential combination of conjugate addition and SN2′ displacement—a method that

  基于涉及在早期构建完全取代的不对称中心的方法，描述了海洋生物碱盐酸盐的总合成。五元环是通过5- exo - trig自由基环化和不饱和六元环形成的，该过程正式代表共轭加成和S N 2'置换的顺序组合，这是制备双环化合物的一般方法氮在环的融合位置 基于制备光学纯的哌啶的通用方法的开发，还报道了（+）-卤代氯的正式合成。该方法的关键步骤（用于制造我们的中间体之一）是4-乙烯基氧基-3,4-二氢-2的克莱森重排H-吡啶-1-羧酸苄酯。这样的O-乙烯基化合物易于从相应的醇原位产生，其本身很容易由丝氨酸和末端乙炔组装而成。