Diisopropyl 3-phenylpropionylphosphonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: Diisopropyl 3-phenylpropionylphosphonate
• 英文别名: 1-Di(propan-2-yloxy)phosphoryl-3-phenylpropan-1-one
• 化学式: C₁₅H₂₃O₄P
• 分子量: 298.319
• InChiKey: HVCFOUQAJVTYCY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Diisopropyl 3-phenylpropionylphosphonate 在 bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 、 C₂₉H₃₅N₄O₂S⁽¹⁺⁾*Cl^(1-) 、 sodium formate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 8.0h， 以56%的产率得到(R)-(+)-diisopropyl 1-hydroxy-3-phenylpropylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  咪唑鎓离子束缚的TsDPENs作为铱催化水中α-酮膦酸酯的不对称转移氢化的有效配体

  摘要：

  首次，通过使用咪唑鎓离子束缚的TsDPENs作为铱在水中α-酮膦酸酯的铱催化的不对称转移氢化（ATH）的有效配体，开发了一种有效的方法。该反应在不添加任何表面活性剂的条件下，在温和的反应条件下，以中等至良好的收率（44-78％）和良好至出色的对映选择性（高达> 99％ee）提供了所需的产物α-羟基膦酸酯。通过使用（-）-金可尼定作为手性溶剂化剂，通过13 P NMR测定对映体过量，这是一种比手性HPLC更方便的方法。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2016.03.010
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基亚磷酸酯 、 3-苯丙酰氯 反应 2.0h， 以68%的产率得到Diisopropyl 3-phenylpropionylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Meier, Chris; Laux, Wolfgang H. G.; Bats, Jan W., Liebigs Annalen, 1995, # 11, p. 1963 - 1980

  摘要：

  DOI：

文献信息

• An organocatalytic biomimetic approach to α-aminophosphonates
  作者：Dorota Kowalczyk、Łukasz Albrecht

  DOI：10.1039/c4cc09477h

  日期：——

  A novel biomimetic approach to optically active α-aminophosphonates from readily available acylphosphonates employing chiral base catalysis.

  一种新颖的仿生方法，利用手性碱催化从易得的酰基膦酸盐制备光学活性的α-氨基膦酸盐。
• Practical Synthesis of Chiral α-Aminophosphonates with Weak Bonding Organocatalysis at ppm Loading
  作者：Jiaxiang Lu、Yang Yu、Zhenghua Li、Jisheng Luo、Li Deng

  DOI：10.1021/jacs.4c04129

  日期：2024.6.19

  highly enantioselective isomerization of α-iminophosphonates enabled by an extraordinarily efficient organocatalyst. This organocatalyst afforded a total turnover number (TON) of 20,000–1,000,000 for a wide range of α-alkyl iminophosphonates. Even at a parts-per-million (ppm) loading, this catalyst achieved a complete reaction in greater than 93% enantiomeric excess (ee). Computational studies revealed

  α-氨基膦酸作为一类重要的 α-氨基酸生物等排体，表现出多种重要的生物学活性。我们在此报告了由极其有效的有机催化剂实现的 α-亚氨基膦酸酯的高度对映选择性异构化的发展。这种有机催化剂为各种 α-烷基亚氨基膦酸酯提供了 20,000–1,000,000 的总周转数 (TON)。即使在百万分之一 (ppm) 的负载量下，该催化剂也能以超过 93% 的对映体过量 (ee) 实现完全反应。计算研究表明，这种小分子催化剂通过弱键合相互作用网络实现了类似酶的效率，该网络有效地将底物和催化剂预组织成过渡态复合物。考虑到底物耐受性、催化效率和机制，该有机催化剂可以被视为小分子异构酶。
• Asymmetric synthesis of chiral, nonracemic dialkyl-α-, β-, and γ-hydroxyalkylphosphonates via a catalyzed enantioselective catecholborane reduction
  作者：Chris Meier、Wolfgang H.G. Laux

  DOI：10.1016/0957-4166(95)00132-9

  日期：1995.5

  A highly enantioselective synthesis of dialkyl alpha-hydroxyphosphonates achieved by a oxazaborolidine catalyzed reduction with catecholborane starting with m-ketophosphonates is described. Both alpha-aryl- and alpha-alkylketophosphonates were reduced using the (S)-enantiomer of the catalyst 4 leading also to the (S)-configuration in the products 2. The reaction gave good chemical yields and excellent enantiomeric excesses (up to >99 % ee).