2-(1-phenylvinyl)malonic acid diethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(1-phenylvinyl)malonic acid diethyl ester
• 英文别名: diethyl (1-[phenyl]vinyl)malonate；diethyl 2-(1-phenylvinyl)malonate；Diethyl-trans-styrylmalonat；Diethyl 2-(1-phenylethenyl)propanedioate
• 化学式: C₁₅H₁₈O₄
• 分子量: 262.306
• InChiKey: LDTWGXIYPSAAFW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  溴代丙二酸二乙酯 、 苯乙炔 在 锌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以97%的产率得到2-(1-phenylvinyl)malonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  锌介导的溴代丙二酸二乙酯向炔烃的加成反应，以形成多取代吡喃酮和四羰基衍生物的级联反应。

  摘要：

  研究了溴代丙二酸二乙酯与芳族和脂族炔烃的锌介导的区域选择性加成反应，以合成丙二酸乙烯基酯。当乙烯基有机锌中间体与酰氯反应时，获得了2H-吡喃-2-酮，而草酰氯和胺的应用以一锅多步反应顺序生成了四羰基衍生物。

  DOI：

  10.1039/c3cc46788k

文献信息

• Indium (III) mediated Markovnikov addition of malonates and β-ketoesters to terminal alkynes and the formation of Knoevenagel condensation products
  作者：Ji Zhang、Peter G. Blazecka、Paul Angell、Mark Lovdahl、Timothy T. Curran

  DOI：10.1016/j.tet.2005.05.065

  日期：2005.8

  active methylene compounds to terminal alkynes has been expanded to use malonates and low boiling terminal alkynes to form the Markovnikov addition products. Indium(III) chloride and indium(III) bromide were also found to be efficient catalysts. Knoevenagel condensation products were isolated when reactions involved a simple malonate or β-ketoester.

  由三氟甲磺酸铟（III）介导的活性亚甲基化合物加成至末端炔烃已被扩展为使用丙二酸酯和低沸点末端炔烃以形成马尔可夫尼可夫加成产物。还发现氯化铟（III）和溴化铟（III）是有效的催化剂。当反应涉及简单的丙二酸酯或β-酮酸酯时，分离出Knoevenagel缩合产物。
• The unprecedented reaction of dimethylsulfonium methylide with Michael acceptors: synthesis of 1-substituted vinyl silanes and styrenes
  作者：Sonali M. Date、Rekha Singh、Sunil K. Ghosh

  DOI：10.1039/b509102k

  日期：——

  established leading to functionalized 1-substituted alkenes. In silyl substituted substrates (2a and 2h), where a facile Peterson-type olefination is possible from the adduct; elimination took place instead to give functionalized 1-substituted vinyl silanes. Aryl substituted Michael acceptors (2b-e, 2g and 2i-k) also underwent a similar kind of olefination to give 1-substituted styrene derivatives with moderate

  不同于通常的环丙烷化，已经建立了从二甲基s亚甲基和各种迈克尔受体的加合物进行空前消除反应的条件，从而导致官能化的1-取代的烯烃。在甲硅烷基取代的底物（2a和2h）中，加合物中可能发生容易的Peterson型烯化反应；取而代之，进行消除，得到官能化的1-取代的乙烯基硅烷。芳基取代的Michael受体（2b-e，2g和2i-k）也经历了类似的烯化反应，以中等收率得到1-取代的苯乙烯衍生物以及副产物，副产物是由二甲基ulf甲基化物和亚芳基丙二酸酯。Hammett研究表明，烯化的选择性与 随着芳基取代基变得更缺乏电子，脱甲基化增加。具有β-烷基取代基的亚炔基丙二酸酯（2f和2l）不利于烯烃化过程。将迈克尔受体和卤代烷依次加到二甲基methyl亚甲基和二甲酸钠的混合物中可进行烯化，然后在活性次甲基上进行烷基化。通过对一些sulf甲基化物的研究已经确定了机械途径。
• [EN] PREPARATION OF BETA-AMINO ACID PRECURSORS VIA INDIUM (III) MEDIATED MARKOVNIKOV ADDITION AND KNOEVENAGEL CONDENSATION<br/>[FR] PREPARATION DE PRECURSEURS DE BETA-AMINOACIDE PAR ADDITION DE MARKOVNIKOV ET CONDENSATION DE KNOEVENAGEL A MEDIATION ASSUREE PAR DE L'INDIUM (III)
  申请人：WARNER LAMBERT CO

  公开号：WO2006100606A2

  公开（公告）日：2006-09-28

  (EN) Disclosed are materials and methods for preparing precursors of optically active &bgr;-amino acids, which bind to the alpha-2-delta (&agr;2&dgr;) subunit of a calcium channel and are useful for treating pain, fibromyalgia, and a variety of psychiatric and sleep disorders. The method includes reacting a malonate derivative with a terminal alkyne in the presence of an In(III) catalyst.(FR) L'invention concerne des matériaux et des procédés pour la préparation de précurseurs de ß-aminoacides optiquement actifs, qui se lient à la sous-unité alpha-2-delta (a2d) d'un canal calcique et qui sont utiles pour le traitement de la douleur, de la fibromyalgie, et de divers troubles psychiatriques ou du sommeil. Le procédé de l'invention consiste à faire réagir un dérivé de malonate avec un alcyne terminal en présence d'un catalyseur In(III).
• Zinc-mediated addition of diethyl bromomalonate to alkynes for the cascade reaction towards polysubstituted pyranones and tetracarbonyl derivatives
  作者：Anne Miersch、Klaus Harms、Gerhard Hilt

  DOI：10.1039/c3cc46788k

  日期：——

  zinc-mediated regioselective addition reactions of diethyl bromomalonate and aromatic and aliphatic alkynes were investigated for the synthesis of vinyl malonates. When the vinyl organo-zinc intermediates were reacted with acid chlorides 2H-pyran-2-ones were obtained while the application of oxalyl chloride and an amine led to tetracarbonyl derivatives in a one-pot multi-step reaction sequence.

  研究了溴代丙二酸二乙酯与芳族和脂族炔烃的锌介导的区域选择性加成反应，以合成丙二酸乙烯基酯。当乙烯基有机锌中间体与酰氯反应时，获得了2H-吡喃-2-酮，而草酰氯和胺的应用以一锅多步反应顺序生成了四羰基衍生物。