1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-(p-tolyl)trisiloxane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-(p-tolyl)trisiloxane
• 英文别名: Trimethyl-[methyl-(4-methylphenyl)-trimethylsilyloxysilyl]oxysilane；trimethyl-[methyl-(4-methylphenyl)-trimethylsilyloxysilyl]oxysilane
• 化学式: C₁₄H₂₈O₂Si₃
• 分子量: 312.632
• InChiKey: GFYGXTUZDQWTJR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.98
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-(p-tolyl)trisiloxane 在 N-羟基丁二酰亚胺 、 氧气 、 cobalt(II) diacetate tetrahydrate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以92%的产率得到4-(1,1,1,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxan-3-yl)benzoic acid
  参考文献：
  名称：

  需氧 Co-/N-羟基琥珀酰亚胺催化对甲苯基硅氧烷氧化为对羧基苯基硅氧烷：合成功能化硅氧烷作为硅氧烷基材料的有希望的构建块

  摘要：

  合成在有机取代基中具有“极性”官能团的有机硅产品是当今有机硅化学中最基本和最重要的挑战之一。在我们的研究中，我们提出了解决这个问题的方法，即基于需氧 Co-/N-羟基琥珀酰亚胺 (NHSI) 催化对甲苯基硅氧烷氧化成对羧基苯基硅氧烷的高效制备方法。该方法基于“绿色”、市售、简单且廉价的试剂，并采用温和的反应条件：Co(OAc)2/NHSI 催化体系，O2 作为氧化剂，工艺温度为 40 至 60 °C，大气压。该反应是通用的，可以合成对羧基苯基在 1,1-、1,3-、1,5- 和 1 处的单-和二-、三-和聚（对-羧基苯基）硅氧烷， 1、1-职位。所有产物均以克量（高达 5 g）和高产率（80-96%）获得并分离，并通过 NMR、ESI-HRMS、GPC、IR 和 X 射线数据表征：结晶中的对羧基苯基硅氧烷状态形成类似 HOF 的结构。此外，表明该方法适用于将有机烷基芳烃衍生物（Ar-CH3

  DOI：

  10.1021/jacs.8b12600
• 作为产物：
  描述：

  对溴甲苯 在 magnesium 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-(p-tolyl)trisiloxane
  参考文献：
  名称：

  在硅原子上具有对甲苯基取代基的硅氧烷结构的构建

  摘要：

  在这项工作中，讨论了制备对甲苯基硅烷作为合成功能化有机硅化合物的有前途的前体的一般方法。使用各种合成技术，包括新的和专门开发的技术，来获得具有不同结构的对甲苯基硅氧烷。我们的发现导致了优于先前报道的方法的先进方法，因为它们并不意味着使用了昂贵的含金属催化剂。所有产物均以克量（最高225 g）获得并分离，高产率（63–90％），并通过NMR，ESI-HRMS和X射线数据进行表征。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2020.121497

文献信息

• Kinetic Analysis and Sequencing of Si–H and C–H Bond Activation Reactions: Direct Silylation of Arenes Catalyzed by an Iridium-Polyhydride
  作者：Miguel A. Esteruelas、Antonio Martínez、Montserrat Oliván、Enrique Oñate

  DOI：10.1021/jacs.0c07578

  日期：2020.11.11

  addition of the coordinated bond and the subsequent reductive elimination of H2. Complexes 2-4 activate a C-H bond of symmetrically and asymmetrically substituted arenes to form silylated arenes and to regenerate 1. This sequence of reactions defines a cycle for the catalytic direct C-H silylation of arenes. Stoichiometric isotopic experiments and the kinetic analysis of the transformations demonstrate

  饱和三氢化物 IrH3κ3-P,O,P-[xant(PiPr2)2]} (1; xant(PiPr2)2 = 9,9-二甲基-4,5-双（二异丙基膦基）呫吨）配位 Si-三乙基硅烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷和三苯基硅烷的 H 键生成 σ-配合物 IrH3(η2-H-SiR3)κ2-cis-P,P-[xant(PiPr2 )2]}，其演变为二氢化物-甲硅烷基衍生物 IrH2(SiR3)κ3-P,O,P-[xant(PiPr2)2]} (SiR3 = SiEt3 (2), SiMe(OSiMe3)2 (3) , SiPh3 (4)) 通过配位键的氧化加成和随后的 H2 还原消除。配合物 2-4 激活对称和不对称取代芳烃的 CH 键以形成甲硅烷基化芳烃并再生 1。该反应序列定义了芳烃催化直接 CH 甲硅烷基化的循环。化学计量同位素实验和转化动力学分析表明，CH 键断裂是催
• Catalytic reduction of aryl trialkylammonium salts to aryl silanes and arenes
  作者：Alexander W. Rand、John Montgomery

  DOI：10.1039/c9sc01083a

  日期：——

  A new approach for the reduction of aryl ammonium salts to arenes or aryl silanes using nickel catalysis is reported. This method displays excellent ligand-controlled selectivity based on the N-heterocyclic carbene (NHC) ligand employed. Utilizing a large NHC in non-polar solvents generates aryl silanes, while small NHCs in polar solvents promote reduction to arenes. Several classes of aryl silanes

  报道了一种使用镍催化将芳基铵盐还原为芳烃或芳基硅烷的新方法。该方法基于使用的N杂环卡宾（NHC）配体显示出出色的配体控制选择性。在非极性溶剂中使用较大的NHC会生成芳基硅烷，而在极性溶剂中使用较小的NHC会促进还原为芳烃。可以从简单的苯胺结构单元中获得几类芳基硅烷，包括可用于交叉偶联，氧化和卤化的那些。反应条件温和，可耐受官能团，可有效接触各种苯衍生物。
• Platinum-catalyzed Aromatic C–H Silylation of Arenes with 1,1,1,3,5,5,5-Heptamethyltrisiloxane
  作者：Miki Murata、Naoaki Fukuyama、Jun-ichi Wada、Shinji Watanabe、Yuzuru Masuda

  DOI：10.1246/cl.2007.910

  日期：2007.7.5

  The intermolecular dehydrogenative coupling of 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxane with arenes proceeded in the presence of a catalytic amount of platinum complexes prepared in situ from PtCl2 and hydrotris(pyrazolyl)borate derivatives.

  在铂配合物催化剂的作用下，由PtCl_2和三(吡唑基)硼酸盐衍生物现场制备，1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷与芳烃进行了分子间的脱氢偶联反应。
• Aerobic Co-/<i>N</i>-Hydroxysuccinimide-Catalyzed Oxidation of <i>p-</i>Tolylsiloxanes to <i>p-</i>Carboxyphenylsiloxanes: Synthesis of Functionalized Siloxanes as Promising Building Blocks for Siloxane-Based Materials
  作者：Irina K. Goncharova、Kseniia P. Silaeva、Ashot V. Arzumanyan、Anton A. Anisimov、Sergey A. Milenin、Roman A. Novikov、Pavel N. Solyev、Yaroslav V. Tkachev、Alexander D. Volodin、Alexander A. Korlyukov、Aziz M. Muzafarov

  DOI：10.1021/jacs.8b12600

  日期：2019.2.6

  that the suggested method is applicable for the oxidation of organic alkylarene derivatives (Ar-CH3, Ar-CH2-R) to the corresponding acids and ketones (Ar-C(O)OH and Ar-C(O)-R), as well as hydride silanes ([Si]-H) to silanols ([Si]-OH). The possibility of synthesizing monomeric (methyl) and polymeric (siloxane-containing PET analogue, Sila-PET) esters based on 1,3-bis( p-carboxyphenyl)disiloxane was

  合成在有机取代基中具有“极性”官能团的有机硅产品是当今有机硅化学中最基本和最重要的挑战之一。在我们的研究中，我们提出了解决这个问题的方法，即基于需氧 Co-/N-羟基琥珀酰亚胺 (NHSI) 催化对甲苯基硅氧烷氧化成对羧基苯基硅氧烷的高效制备方法。该方法基于“绿色”、市售、简单且廉价的试剂，并采用温和的反应条件：Co(OAc)2/NHSI 催化体系，O2 作为氧化剂，工艺温度为 40 至 60 °C，大气压。该反应是通用的，可以合成对羧基苯基在 1,1-、1,3-、1,5- 和 1 处的单-和二-、三-和聚（对-羧基苯基）硅氧烷， 1、1-职位。所有产物均以克量（高达 5 g）和高产率（80-96%）获得并分离，并通过 NMR、ESI-HRMS、GPC、IR 和 X 射线数据表征：结晶中的对羧基苯基硅氧烷状态形成类似 HOF 的结构。此外，表明该方法适用于将有机烷基芳烃衍生物（Ar-CH3
• Construction of siloxane structures with P-Tolyl substituents at the silicon atom
  作者：Sergey A. Milenin、Sofia N. Ardabevskaia、Roman A. Novikov、Pavel N. Solyev、Yaroslav V. Tkachev、Alexander D. Volodin、Alexander A. Korlyukov、Aziz M. Muzafarov

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2020.121497

  日期：2020.11

  In this work, general approaches for preparing p-tolylsilanes as promising precursors for the synthesis of functionalized organosilicon compounds are discussed. Various synthetic techniques, including new and specially developed ones, were used to obtained p-tolylsiloxanes of different structures. Our findings resulted in advanced methods over the previously reported procedures, since they do not imply

  在这项工作中，讨论了制备对甲苯基硅烷作为合成功能化有机硅化合物的有前途的前体的一般方法。使用各种合成技术，包括新的和专门开发的技术，来获得具有不同结构的对甲苯基硅氧烷。我们的发现导致了优于先前报道的方法的先进方法，因为它们并不意味着使用了昂贵的含金属催化剂。所有产物均以克量（最高225 g）获得并分离，高产率（63–90％），并通过NMR，ESI-HRMS和X射线数据进行表征。