N-(benzyloxycarbonyl)-6-endo-bromo-5-exo-phenylseleno-2-azabicyclo[2.2.0]hexane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(benzyloxycarbonyl)-6-endo-bromo-5-exo-phenylseleno-2-azabicyclo[2.2.0]hexane
• 英文别名: benzyl (1R,4S,5R,6R)-6-bromo-5-phenylselanyl-2-azabicyclo[2.2.0]hexane-2-carboxylate
• 化学式: C₁₉H₁₈BrNO₂Se
• 分子量: 451.221
• InChiKey: CYZCUIAKWGXKKF-BSDSXHPESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.22
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯基溴化硒 、 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 1.42h， 以23%的产率得到N-(benzyloxycarbonyl)-6-endo-bromo-5-exo-phenylseleno-2-azabicyclo[2.2.0]hexane
  参考文献：
  名称：

  重排路线为2-氮杂双环[2.1.1]己烷。溶剂和亲电试剂控制邻近小组的参与。

  摘要：

  研究了N-（烷氧基羰基）-2-氮杂双环[2.2.0]己-5-烯5与electro离子亲电试剂在极性和非极性非质子溶剂中以及质子介质中的反应，目的是控制氮邻近基团的参与。具体地，对于溴离子，极性非质子溶剂硝基甲烷和不良亲核质子溶剂乙酸促进了氮的参与。烯烃5b和溴/硝基甲烷仅提供重排的抗，抗5,6-二溴-2-氮杂双环[2.1.1]己烷6b，NBS /乙酸产生8：1的混合物，有利于重排5-溴-6-醋酸盐6f。相反，溴化吡啶​​鎓过溴化物/ CH（2）Cl（2）仅对未重排的5,6-二溴化物7具有选择性。碘和苯基硒鎓离子与烯烃5反应仅产生未重排的1,2-加成产物9和10，无论溶剂。

  DOI：

  10.1021/jo034394z

文献信息

• The Rearrangement Route to 2-Azabicyclo[2.1.1]hexanes. Solvent and Electrophile Control of Neighboring Group Participation
  作者：Grant R. Krow、Guoliang Lin、Deepa Rapolu、Yuhong Fang、Walden S. Lester、Seth B. Herzon、Philip E. Sonnet

  DOI：10.1021/jo034394z

  日期：2003.6.1

  0]hex-5-enes 5 with halonium ion electrophiles were studied in polar and nonpolar aprotic solvents and also in protic media with the aim of controlling nitrogen neighboring group participation. Specifically, for bromonium ions nitrogen participation is facilitated by the polar aprotic solvent nitromethane and by the poorly nucleophilic protic solvent acetic acid. Alkene 5b and bromine/nitromethane afford only

  研究了N-（烷氧基羰基）-2-氮杂双环[2.2.0]己-5-烯5与electro离子亲电试剂在极性和非极性非质子溶剂中以及质子介质中的反应，目的是控制氮邻近基团的参与。具体地，对于溴离子，极性非质子溶剂硝基甲烷和不良亲核质子溶剂乙酸促进了氮的参与。烯烃5b和溴/硝基甲烷仅提供重排的抗，抗5,6-二溴-2-氮杂双环[2.1.1]己烷6b，NBS /乙酸产生8：1的混合物，有利于重排5-溴-6-醋酸盐6f。相反，溴化吡啶​​鎓过溴化物/ CH（2）Cl（2）仅对未重排的5,6-二溴化物7具有选择性。碘和苯基硒鎓离子与烯烃5反应仅产生未重排的1,2-加成产物9和10，无论溶剂。