2-amino-3-cyano-7,7-dimethyl-4-(4-hydroxyphenyl)-5-oxo-5,6,7,8-tetrahydro-4H-1-benzopyran

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: 2-amino-3-cyano-7,7-dimethyl-4-(4-hydroxyphenyl)-5-oxo-5,6,7,8-tetrahydro-4H-1-benzopyran
• 英文别名: 2-amino-4-(4-hydroxyphenyl)-7,7-dimethyl-5-oxo-5,6,7,8-tetrahydro-4H-chromene-3-carbonitrile；2-amino-5,6,7,8-tetrahydro-4-(4-hydroxyphenyl)-7,7-dimethyl-5-oxo-4H-chromene-3-carbonitrile；2-amino-3-cyano-4-(4-hydroxyphenyl)-7,7-dimethyl-5-oxo-4H-5,6,7,8-tetrahydrobenzo[b]pyran；2-amino-4-(p-hydroxyphenyl)-7,7-dimethyl-5-oxo-5,6,7,8-tetrahydro-4H-chromene-3-carbonitrile；2-amino-7,7-dimethyl-5-oxo-4-(4-hydroxyphenyl)-5,6,7,8-tetrahydro-4H-chromene-3-carbonitrile；2-amino-4-(4-hydroxyphenyl)-7,7-dimethyl-5-oxo-6,8-dihydro-4H-chromene-3-carbonitrile
• 化学式: C₁₈H₁₈N₂O₃
• 分子量: 310.353
• InChiKey: FWLJJUOQZANESF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  96.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-amino-3-cyano-7,7-dimethyl-4-(4-hydroxyphenyl)-5-oxo-5,6,7,8-tetrahydro-4H-1-benzopyran 在 N-氯代丁二酰亚胺 作用下， 反应 3.0h， 生成 2-cyano-3-(4-hydroxyphenyl)-6,6-dimethyl-4-oxo-2,3,4,5,6,7-hexahydrobenzofuran-2-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  二氢呋喃的基团辅助纯化（GAP）化学：水作为一锅四组分反应中无催化剂合成的介质

  摘要：

  为标题化合物7开发了一种简单的，无催化剂，水介导的，一锅四组分的绿色方案，起始于芳族醛（1），丙二腈（2），1,3-二酮（3）和N-氯代琥珀酰亚胺（NCS）在室温下按顺序加成反应。本文首次提出的方法是通过不寻常的重排，其中NCS与2-氨基-7,7-二甲基-5-氧代-4-芳基-5,6,7,8-四氢-4 H反应-chromene-3-carbontritrile（4），它是由醛和丙二腈的Knoevenagel缩合，然后迈克尔加成3形成的。此外，这种新颖的方案与各种醛和具有活性的C–H功能衍生物兼容，可实现高收率并遵循GAP化学原理。有趣的是，化合物4与NCS在酒精介质中反应时，得到2-氰基-6,6-二甲基-4-氧代-3-芳基-2,3,4,5,6,7-六氢苯并呋喃-2-羧酸酯（5） 。

  DOI：

  10.1039/c4gc00388h
• 作为产物：
  描述：

  对羟基苯甲醛 在 DL-天门冬氨酸 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 2-amino-3-cyano-7,7-dimethyl-4-(4-hydroxyphenyl)-5-oxo-5,6,7,8-tetrahydro-4H-1-benzopyran
  参考文献：
  名称：

  有机催化的多米诺反应：使用原位开发的亚苄基丙二腈多样性定向合成吡喃环氧化的支架

  摘要：

  醛，丙二腈和第三种参与者（如二甲酮，巴比妥酸和3-甲基-1H-吡唑-5（4H）-一）的多组分反应已实现了用于合成吡喃环杂环骨架的分子多样性。在环境条件下，使用天冬氨酸作为新型高效有机催化剂，在乙醇水溶液中作为绿色介质，通过Knoevenagel反应，使用原位开发的亚苄基丙二腈成功完成了反应。

  DOI：

  10.1007/s11164-016-2772-8

文献信息

• Ionic liquids containing plant derived benzoate as anions, exhibiting supramolecular polymeric aggregation: Impact of the aggregation on organic catalysis in aqueous medium
  作者：Muhammad Naveed Javed、Imran Ali Hashmi、Shoaib Muhammad、Ahmed Bari、Syed Ghulam Musharraf、Syed Junaid Mahmood、Saima Javed、Firdous Imran Ali、Faisal Rafique、Muhammad Amjad Ilyas、Waqas Ahmed Waseem

  DOI：10.1016/j.molliq.2021.116329

  日期：2021.8

  The supramolecular polymeric aggregation behaviour of these ILs has been studied through high-resolution electron spray ionization mass spectrometry (HR-ESI-MS). Furthermore, these ILs were applied as catalyst/phase transfer catalyst in the synthesis of tetrahydrobenzo[b]pyran and its derivatives. These reactions were conducted in aqueous medium under ultrasound assistance. The results suggested that

  天然存在的苯甲酸 （BA） 衍生阴离子已被用于制备无卤素亲水性离子液体 （ILs 1-4）。这些 IL 的超分子聚合物聚集行为已通过高分辨率电子喷雾电离质谱 （HR-ESI-MS） 进行了研究。此外，这些 ILs 被用作催化剂/相转移催化剂合成四氢苯并[b]吡喃及其衍生物。这些反应在超声辅助下在水性介质中进行。结果表明，1-乙基-3-甲基咪唑鎓 2-羟基苯甲酸酯 （IL-1） 是一种高效的催化剂，在 30 分钟内产生 86.9% 的产物。此外，还研究了 ILs 的聚集行为对其催化活性的影响。
• An approach to the synthesis and characterization of HMS/Pr-Rh-Zr as efficient catalyst for synthesis of tetrahydrobenzo[b]pyran and 1,4-dihydropyrano[2,3-c]pyrazole derivatives
  作者：Sahar Abdolahi、Maryam Hajjami、Fatemeh Gholamian

  DOI：10.1007/s11164-021-04411-z

  日期：2021.5

  HMS/Pr-Rh-Zr was successfully synthesized. Also the catalytic activity of HMS/Pr-Rh-Zr is investigated for the synthesis of tetrahydrobenzo[b]pyran derivatives from reaction between aldehyde, malononitrile, dimedone in PEG at 80 °C and synthesis of 1,4-dihydropyrano[2,3-c]pyrazole derivatives from reaction between aldehyde, ethyl acetoacetate, malononitrile and hydrazine hydrate in H2O:EtOH at 35 °C

  本研究的目的是基于六角形介孔二氧化硅的介孔催化剂的合成。HMS支撑物具有出色的特性，例如易于合成，高表面积，大孔体积和虫孔。这些独特的特性似乎将其用作合成非均相催化剂的载体。通过HMS的功能化和将Zr-罗丹宁复合物固定到功能化的HMS中，获得了HMS / Pr-Rh-Zr。FT-IR，XRD，TGA，SEM，EDX，77 K氮气吸附-脱附和ICP技术表征了新型合成催化剂（HMS / Pr-Rh-Zr）。这些技术证实了成功地合成了HMS / Pr-Rh-Zr的非均相催化剂。还研究了HMS / Pr-Rh-Zr的催化活性，用于由醛之间的反应合成四氢苯并[b]吡喃衍生物。在35°C下2 O：EtOH。这些结果证实了HMS / Pr-Rh-Zr表现出良好的催化性能。此外，合成的非均相催化剂可以在反应后回收并重复使用几次而没有任何明显的活性损失。还研究了HMS / Pr-Rh-Zr的锆浸出，因此催化剂的金属浸出非常低。
• 1-Methylimidazolium tricyanomethanide {[HMIM]C(CN)3} as a nano structure and reusable molten salt catalyst for the synthesis of tetrahydrobenzo[b]pyrans via tandem Knoevenagel-Michael cyclocondensation and 3,4-dihydropyrano[c]chromene derivatives
  作者：Mohammad Ali Zolfigol、Neda Bahrami-Nejad、Fatemeh Afsharnadery、Saeed Baghery

  DOI：10.1016/j.molliq.2016.06.069

  日期：2016.9

  An expeditious, experimentally simple and rapid 1-methylimidazolium tricyanomethanide [HMIM]C(CN)3} nano molten salt (NMS) catalyzed tandem Knoevenagel-Michael cyclocondensation procedure for the synthesis of tetrahydrobenzo[b]pyrans was described via reaction between dimedone, aromatic aldehyde and malononitrile under solvent-free conditions at room temperature. Furthermore, 3,4-dihydropyrano[c]chromene

  通过二甲酮之间的反应，描述了一种快速，实验简单且快速的三氰基甲基1-甲基咪唑鎓[HMIM] C（CN）3 }纳米熔融盐（NMS）催化串联Knoevenagel-Michael环缩合反应合成四氢苯并[ b ]吡喃的方法，室温下在无溶剂条件下的芳族醛和丙二腈。此外，在相同条件下，以[HMIM] C（CN）3 } NMS为催化量，通过4-羟基香豆素，芳香醛和丙二腈的缩合反应合成了3,4-二氢吡喃并[ c ]色烯衍生物。
• Preparation, characterization, and use of poly(vinylpyrrolidonium) hydrogen phosphate ([PVP-H]H2PO4) as a new heterogeneous catalyst for efficient synthesis of 2-amino-tetrahydro-4H-pyrans
  作者：Farhad Shirini、Omid Goli-Jolodar、Maryam Akbari、Mohadeseh Seddighi

  DOI：10.1007/s11164-015-2312-y

  日期：2016.5

  A novel Brønsted solid acid named poly(vinylpyrrolidonium) hydrogen phosphate ([PVP-H]H2PO4) has been prepared by using H3PO4 and poly(vinylpyrrolidone) as green and commercially available reagents. The prepared reagent was characterized using a series of techniques including Fourier-transform infrared (FT-IR) spectroscopy, thermogravimetric analysis (TGA), scanning electron microscopy (SEM), X-ray diffraction (XRD) analysis, energy-dispersive X-ray analysis (EDAX), pH analysis, and Hammett acidity function. The mentioned solid acid with wide acidic functional group sites can be utilized as a highly efficient, heterogeneous, and reusable catalyst for preparation of 2-amino-3-cyano-5-oxo-5,6,7,8-tetrahydro-4H-benzopyrans using aldehydes, dimedone, and malononitrile. Also, this catalyst can be reused for several times without loss of catalytic activity.

  一种新型布朗斯台德固体酸名为聚乙烯基吡咯烷酮磷酸氢盐（[PVP-H]H2PO4），采用绿色且商业上可获得的试剂H3PO4和聚乙烯基吡咯烷酮制备。制备的试剂通过一系列技术进行了表征，包括傅里叶变换红外光谱（FT-IR）、热重分析（TGA）、扫描电子显微镜（SEM）、X射线衍射（XRD）分析、能散X射线分析（EDAX）、pH分析和哈米特酸度函数。这种具有广泛酸性功能团位的固体酸可作为高效、非均相和可重复使用的催化剂，用于醛、双甲酮和丙二腈制备2-氨基-3-氰基-5-氧-5,6,7,8-四氢-4H-苯并吡喃。此外，该催化剂可多次重复使用而不会损失催化活性。
• [DMImd-DMP]: A highly efficient and reusable catalyst for the synthesis of 4H-benzo[b]pyran derivatives
  作者：Mohamed Abdenour Redouane、Naima Khiri-Meribout、Saida Benzerka、Abdelmadjid Debache

  DOI：10.1515/hc-2019-0025

  日期：2019.12.31

  Abstract A series of substituted 4H-pyrans derivatives were synthesized by a one-pot, multi-component reaction of aromatic aldehydes, malononitrile, and pyrazolone derivatives or active methylene carbonyl compounds such as dimedone, in the presence of 1,3-dimethyl imidazolium dimethyl phosphate [DMImd-DMP] as a catalyst in aqueous ethanol. Recyclability of the catalyst, high yields, simple product

  摘要 以芳香醛、丙二腈和吡唑啉酮衍生物或活性亚甲基羰基化合物如二甲酮为原料，在1,3-二甲基咪唑鎓二甲基吡啶存在下，通过一锅多组分反应合成了一系列取代的4H-吡喃衍生物。磷酸盐 [DMImd-DM​​P] 作为乙醇水溶液中的催化剂。催化剂的可回收性、高产率、简单的产品分离和高原子经济性是该协议值得注意的方面。