双(三甲基硅基)氨基钠 | 1070-89-9

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硅烷
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 双(三甲基硅基)氨基钠
• 中文别名: 双(三甲基硅基)氨化钠；六甲基二硅基胺基钠；双(三甲基硅烷基)氨基钠；六甲基二硅基氮烷钠；双(三甲基硅基)胺钠；六甲基二硅氮烷钠(SHMDS)粉末；六甲基二硅胺基钠；六甲基二硅基氨基钠；NaMDS；NaHMDS；双(三甲基硅基)氨基钠2M/THF；六甲基二硅氮烷钠盐
• 英文名称: Sodium hexamethyidisilazane
• CAS: 1070-89-9
• 化学式: C6H19NNaSi2
• 分子量: 184.38
• InChiKey: QKNDAUTYSODFJV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  171-175 °C (lit.)
• 沸点：
  67°C
• 密度：
  0.904 g/mL at 25 °C
• 闪点：
  43 °F
• 溶解度：
  溶于己烷、甲苯、乙醚、四氢呋喃、苯和甲苯。
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 50 ppm; STEL 100 ppm (Skin)OSHA: TWA 200 ppm(590 mg/m3)NIOSH: IDLH 2000 ppm; TWA 200 ppm(590 mg/m3); STEL 250 ppm(735 mg/m3)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.86
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  4.3
• 危险品标志：
  F,C
• 安全说明：
  S16,S26,S33,S36/37/39,S43,S45,S62,S8
• 危险类别码：
  R34,R14/15
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2931900090
• 危险品运输编号：
  UN 3263 8/PG 2
• 危险类别：
  4.3
• 包装等级：
  III
• 危险标志：
  GHS02,GHS05,GHS07,GHS08
• 危险性描述：
  H225,H314,H335,H351
• 危险性防范说明：
  P210,P260,P280,P305 + P351 + P338,P370 + P378,P403 + P235

制备方法与用途

二(三甲基硅基)氨基钠简介

二(三甲基硅基)氨基钠通常称为NaHMDS（六甲基二硅烷重氮钠），是一种强碱，常用于反应中的去质子化或作为碱性反应中的催化剂。这种化合物的优势在于可以是固体试剂，并且溶于广泛的非质子性溶剂中，如四氢呋喃、乙醚、苯或甲苯等。尽管它具有非常强的碱性，但亲核性较差，这归因于分子内含有两个体积庞大且有亲脂性的三甲基硅基（TMS）基团对参与亲核取代反应的影响。

理化性质

二(三甲基硅基)氨基钠是一种白色粉末，熔点为171~175℃。它能够溶于大多数有机溶剂中。

应用

双(三甲基硅基)氨基钠是一种非亲核性强碱，可用于制备药物中间体合成。

用途与应用

二(三甲基硅基)氨基钠（NaHMDS）是同系化合物的一个代表，包括二(三甲基硅基)氨基锂（LiHMDS）和二(三甲基硅基)氨基钾（KHMDS）。它们是有机合成中广泛应用的大位阻强碱试剂。在四氢呋喃中的pKa值为29.5。与二异丙基氨基锂（LDA）相比，NaHMDS具有较弱的碱性但操作和使用更为方便。它在大多数有机溶剂中有很好的溶解度，并且可以在从-78℃到甲苯回流温度之间调节反应能力，其化学反应性能与LDA非常相似，常用于生成碳负离子和烯醇离子等。

NaHMDS广泛应用于中和C-H型的酸。具体应用包括：

• 将酮和酯去质子化，得到其烯醇衍生物。
• 通过将CH2X2（X = Br, I）进行去卤化氢反应，生成类似于CHBr和CHI形式的卤代卡宾，并进一步用于环丙烷类化合物的合成。
• 对季铵盐进行去质子化以制备格奥尔格·维蒂希试剂。
• 氰醇的去质子化。

此外，NaHMDS还可以作为N-H型酸的中和碱。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(三甲基硅基)氨基钠 、 3-tert-butoxycarbonyl-2,2-dimethyl-4(S)-[(1-formylcyclopropyl)methyl]-1,3-oxazolidine 在 甲基三苯基溴化膦 ice water 、 二氯甲烷 、 title compound 、 silica gel 、 phase G 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 3-tert-butoxycarbonyl-2,2-dimethyl-4(S)-[(1-vinylcyclopropyl)methyl]-1,3-oxazolidine
  参考文献：
  名称：

  2,9-diamino- and 2-amino-8-carbamoyl-4-hydroxy-alkanoic acid amide

  摘要：

  公式I的化合物如下：##STR1## 其中R.sub.1是芳基氨基、N-芳基-N-(较低烷氧基-较低烷基)-氨基、N-芳基-N-芳基-较低烷基-氨基或通过环碳原子连接的杂环基，X是羰基或亚甲基基团，R.sub.2和R.sub.3各自独立地是氢或较低烷基或与它们连接的碳原子一起是环烷基亚甲基基团，R.sub.4是氢、较低烷基、较低烷酰基或较低烷氧羰基基团，R.sub.5是羟基、较低烷酰氧基或较低烷氧羰氧基基团，R.sub.6是氢、较低烷基、较低烯基、较低炔基、环烷基、环烷基-较低烷基、芳基-较低烷基或杂环芳基-较低烷基，其中杂环芳基环中有5到7个环原子，R.sub.7是氢或较低烷基，或R.sub.6和R.sub.7与它们连接的碳原子一起是环烷基亚甲基基团，R.sub.8表示脂肪、环脂肪-脂肪或杂环脂肪基，它们的盐可以用作治疗高血压的药物的活性成分。

  公开号：

  US05719141A1
• 作为试剂：
  描述：

  2,3-二氯吡嗪 、 (E)-1,1-diphenyl-N-((2-phenylquinolin-7-yl)methylene)methanamine 在 氮气 、 四氢呋喃 、 双(三甲基硅基)氨基钠 、 water, ammonium chloride 、 乙酸乙酯 、 水 、 Brine 、 盐酸 、 Sodium sulfate-III 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.97h， 以to yield the title compound as a brown solid (9.94 g, 81% yield)的产率得到1-(3-氯-2-吡嗪基)-1-(2-苯基-7-喹啉基)甲胺
  参考文献：
  名称：

  Preparation of C-pyrazine-methylamines

  摘要：

  一种制备式(I)化合物或其盐的方法：(I)其中R1为H或可选择性取代的芳基或杂环基；包括将2,3-二氯吡嗪与适当的二芳基亚胺反应，然后进行水解。

  公开号：

  US08513415B2

文献信息

• BICYCLIC COMPOUND AND USE THEREOF FOR MEDICAL PURPOSES
  申请人：Kambe Tohru

  公开号：US20130324577A1

  公开（公告）日：2013-12-05

  Provided is a compound which has strong and sustaining intraocular pressure lowering action and, further, has no fear of side effect on eyes. Since a compound represented by the formula (I): wherein definition of each group is as described in the specification, or a salt thereof, a solvate thereof, or a prodrug thereof has strong and sustaining intraocular pressure lowering action and, further, has no side effect on eyes such as ocular stimulating property (hyperemia, corneal clouding etc.), aqueous humor protein rise etc., it has high safety, and can be an excellent agent for preventing and/or treating glaucoma etc.

  提供的化合物具有强大而持久的降低眼压作用，并且不会对眼睛产生副作用。由于式（I）所表示的化合物，在规范中描述的每个基团的定义下，或其盐，溶剂合物或前药具有强大而持久的降低眼压作用，并且不会对眼睛产生刺激性（充血，角膜混浊等）等副作用，具有高度的安全性，可以成为预防和/或治疗青光眼等疾病的优秀药物。
• Library of biphenyl derivatives
  申请人：——

  公开号：US20040209915A1

  公开（公告）日：2004-10-21

  This invention provides a library of biphenyl derivatives of formula I: 1 wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , W, a, b and c are as defined in the specification, or a salt or stereoisomer thereof. The library is useful for identifying compounds having both &bgr; 2 adrenergic receptor agonist and muscarinic receptor antagonist activity. Accordingly, this invention also provides methods of evaluating or screening a library of biphenyl derivatives to identifying compounds having such bifunctional activity.

  本发明提供了一种公式I的联苯衍生物库：1其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、W、a、b和c如规范中所定义，或其盐或立体异构体。该库对于鉴定具有β2肾上腺素能受体激动剂和肌动蛋白受体拮抗剂活性的化合物非常有用。因此，本发明还提供了评估或筛选联苯衍生物库以鉴定具有这种双重功能活性的化合物的方法。
• Fused heterocyclic succinimide compounds and analogs thereof, modulators of nuclear hormone receptor function
  申请人：——

  公开号：US20040077605A1

  公开（公告）日：2004-04-22

  Fused cyclic compounds, methods of using such compounds in the treatment of nuclear hormone receptor-associated conditions such as cancer and immune disorders, and pharmaceutical compositions containing such compounds.

  熔合环状化合物，使用这种化合物治疗与核激素受体相关的疾病，如癌症和免疫障碍的方法，以及含有这种化合物的制药组合物。
• Biphenyl derivatives having beta2 adrenergic receptor agonist and muscarinic receptor antagonist activity
  申请人：——

  公开号：US20040209860A1

  公开（公告）日：2004-10-21

  This invention provides biphenyl derivatives containing (i) a (biphenyl-2-yl)oxycarbonylamino- or (biphenyl-2-yl)aminocarbonylamino-substituted (2-7C)azacycloalkyl or (5-10C)azabicycloalkyl group; (ii) a substituted 2-(4-hydroxyphenyl)-2-hydroxyethylamino group; and a divalent hydrocarbon group, where each group is further defined and optionally substituted as described in the specification. The biphenyl derivatives of the invention possess both &bgr; 2 adrenergic receptor agonist and muscarinic receptor antagonist activity and therefore, such biphenyl derivatives are useful for treating pulmonary disorders, such as chronic obstructive pulmonary disease and asthma.

  该发明提供了含有以下结构的联苯衍生物：(i)一个(biphenyl-2-yl)oxycarbonylamino-或(biphenyl-2-yl)aminocarbonylamino取代的(2-7C)氮杂环烷基或(5-10C)氮杂双环烷基；(ii)一个取代的2-(4-羟基苯基)-2-羟乙基氨基基团；以及一个二价碳氢基团，其中每个基团进一步在说明书中描述并可选地取代。该发明的联苯衍生物具有β2肾上腺素受体激动剂和毒蕈碱受体拮抗剂活性，因此，这种联苯衍生物对于治疗肺部疾病，如慢性阻塞性肺疾病和哮喘，是有用的。
• Tetracyclic inhibitors of Janus kinases
  申请人：Rodgers D. James

  公开号：US20060106020A1

  公开（公告）日：2006-05-18

  The present invention provides compounds that modulate the activity of Janus kinases and are useful in the treatment of diseases related to activity of Janus kinases including, for example, immune-related diseases and cancer.

  本发明提供了一种调节Janus激酶活性的化合物，可用于治疗与Janus激酶活性相关的疾病，例如免疫相关疾病和癌症。