双(三甲基硅基甲基)硫醚 | 4712-51-0

• 物质功能分类: 化学试剂 - 硅烷试剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 中文名称: 双(三甲基硅基甲基)硫醚
• 中文别名: 双(三甲基硅甲基)硫醚；硫代二(亚甲基)二(三甲基硅烷)
• 英文名称: bis(trimethylsilylmethyl) sulfide
• 英文别名: trimethyl(trimethylsilylmethylsulfanylmethyl)silane
• CAS: 4712-51-0
• 化学式: C₈H₂₂SSi₂
• mdl: MFCD00039797
• 分子量: 206.5
• InChiKey: GISUCMFTNKRCPF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  88 °C/21 mmHg (lit.)
• 密度：
  0.844 g/mL at 20 °C (lit.)
• 闪点：
  65-66°C/5mm
• 稳定性/保质期：
  在常温常压下，该物质保持稳定。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.24
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• TSCA：
  No
• 安全说明：
  S23,S24/25
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 储存条件：
  常温、避光、通风干燥处，密封保存。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双(三甲基硅基甲基)硫醚 在 potassium permanganate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 48.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过硫代羰基叶立德的[3+2]-环加成合成多官能化分子

  摘要：

  在这里，我们对硫代羰基叶立德与各种烯烃和炔烃的[3+2]-环加成进行了全面的研究。所获得的二氢和四氢噻吩产品作为用途极其广泛的中间体，提供了获得噻吩、二烯、树枝烯和八元碳中心的途径。高压条件的使用使得热不稳定、空间阻碍或中等反应性的底物能够在温和条件下进行环加成，从而将产率提高高达 58%。此外，我们还通过药物 NGB 4420 和替尼拉平的正式合成展示了其实用性。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b07729
• 作为产物：
  描述：

  氯甲基三甲基硅烷 在 sodiumsulfide nonahydrate 、 四丁基溴化铵 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以93%的产率得到双(三甲基硅基甲基)硫醚
  参考文献：
  名称：

  通过硫代羰基叶立德的[3+2]-环加成合成多官能化分子

  摘要：

  在这里，我们对硫代羰基叶立德与各种烯烃和炔烃的[3+2]-环加成进行了全面的研究。所获得的二氢和四氢噻吩产品作为用途极其广泛的中间体，提供了获得噻吩、二烯、树枝烯和八元碳中心的途径。高压条件的使用使得热不稳定、空间阻碍或中等反应性的底物能够在温和条件下进行环加成，从而将产率提高高达 58%。此外，我们还通过药物 NGB 4420 和替尼拉平的正式合成展示了其实用性。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b07729

文献信息

• Electrooxidative B−H Functionalization of <i>nido</i> ‐Carboranes
  作者：Meng Chen、Deshi Zhao、Jingkai Xu、Chunxiao Li、Changsheng Lu、Hong Yan

  DOI：10.1002/anie.202015299

  日期：2021.3.29

  of nido‐carboranes (7,8‐nido‐C2B9H12−) has been developed under electrochemical reaction conditions. In this reaction system, anodic oxidation serves as a green alternative for traditional chemical oxidants in the oxidation of nido‐carboranes. No transition‐metal catalyst is required and different heteroatoms bearing a lone pair are reactive in this transformation. Coupling nido‐carboranes with thioethers

  对于直接B-H官能化的原子经济的方法巢（7,8- -carboranes巢-C 2乙9 ħ 12 - ）已被电化学反应的条件下显影。在该反应系统中，阳极氧化可作为传统化学氧化剂在硝化氨基甲酸酯氧化中的绿色替代品。不需要过渡金属催化剂，并且带有孤对的不同杂原子在此转化中具有反应性。Nido-碳硼烷与硫醚，硒化物，碲化物，N-杂环，磷酸盐，膦，砷化物和锑化物的偶联显示出较高的位点选择性和效率。重要的是，尼多通过这种反应方案，可将卡巴酮轻松地掺入药物基序中。
• Synthetic Applications of 3,4-Bis(trimethylsilyl)thiophene:  Unsymmetrically 3,4-Disubstituted Thiophenes and 3,4-Didehydrothiophene^,
  作者：Xin-Shan Ye、Henry N. C. Wong

  DOI：10.1021/jo962191n

  日期：1997.4.1

  modification of 3,4-dibromothiophene; and (c) intermolecular thiazole-alkyne Diels-Alder reaction. 3,4-Bis(trimethylsilyl)thiophene (1a) can function as a versatile building block for the construction of unsymmetrically 3,4-disubstituted thiophenes utilizing its stepwise regiospecific mono-ipso-substitution followed by palladium-catalyzed cross-coupling reactions. In this manner, thiophenes 15, 16, 17a-j

  3，4-双（三甲基甲硅烷基）噻吩（1a）通过三种途径合成：（a）1，3-偶极环加成；（b）3，4-二溴噻吩的修饰；（c）分子间噻唑-炔Diels-Alder反应。3,4-双（三甲基甲硅烷基）噻吩（1a）可利用其逐步的区域特异性单-ipso取代，然后进行钯催化的交叉偶联反应，来构建不对称的3,4-二取代的噻吩。以这种方式，制备了噻吩15、16、17a-j，19a，b，20、22a-c，23a，b，24a-d，25a-c和27a-j。噻吩-3,4-二基二聚体28和噻吩-3,4-二基四聚体29也是通过钯催化的有机硼氧烷自偶联反应实现的。苯乙烯基噻吩31，通过经由环硼氧烷26c将C-Si键转化为C-Sn键而形成的化合物进行羰基化偶联和锂化，然后用亲电试剂淬灭，从而也提供不对称的3,4-二取代的噻吩33和36a-c。此外，3,4-双（三甲基甲硅烷基）噻吩（1a）可以用作生成高应变环状枯烯3,4-di
• Rapid Assembly of Tetrasubstituted Furans via Pummerer-Type Rearrangement
  作者：Franz-Lucas Haut、Christoph Habiger、Lukas A. Wein、Klaus Wurst、Maren Podewitz、Thomas Magauer

  DOI：10.1021/jacs.0c12194

  日期：2021.1.20

  as exceptionally versatile intermediates and were shown to participate in a series of valuable postmodifications. The fate of the initial sulfonium intermediate was investigated by mechanistic experiments, and computational studies revealed the existence of an unprecedented Pummerer-type rearrangement. The potential for organic synthesis is highlighted by the total synthesis of bisabolene sesquiterpenoids

  尽管可用于合成呋喃的方法有很多，但能够定制组装完全取代的呋喃的方法却很少。在这里，我们报告了一种在温和反应条件下快速构建四取代、正交功能化呋喃的强大方案。所开发的方法涉及容易获得的 2,5-二氢噻吩的区域选择性开环，然后氧化环化以提供杂环。N-氯代琥珀酰亚胺作为一种廉价的试剂促进了硫的选择性氧化，并在环境温度下30分钟内以高产率进行。所获得的呋喃作为用途广泛的中间体，并被证明可以参与一系列有价值的后修饰。通过机械实验研究了初始锍中间体的命运，计算研究揭示了前所未有的普默勒型重排的存在。红没药烯倍半萜类化合物（侧耳素 A、B 和 D）的全合成凸显了有机合成的潜力。
• Evolution of a Polyene Cyclization Cascade for the Total Synthesis of (−)-Cyclosmenospongine
  作者：Klaus Speck、Thomas Magauer

  DOI：10.1002/chem.201605029

  日期：2017.1.23

  We report a full account on the development of a unique cationic polyene cyclization for the total synthesis of the tetracyclic meroterpenoid (−)‐cyclosmenospongine. A highly convergent three‐component coupling strategy enabled rapid access to individual cyclization precursors that were tested for their reactivity. The successful transformation generates three rings and sets four consecutive stereocenters

  我们报告了一个完整的发展为四环甲氧萜（-）-cyclosmenospongine的全合成独特的阳离子多烯环化的完整说明。高度收敛的三组分偶联策略使得能够快速访问经过测试其反应性的各个环化前体。成功的转换生成了三个环，并在一次操作中以高效的方式设置了四个连续的立体中心，从而仅给出了十萘烷的反式构架。此外，我们发现烯醇醚的几何形状以及C3和C8的相对构型对于多烯环化的成功至关重要。
• Complexes of tin(IV) halides and organotin(IV) halides with organic sulphides and selenides: the low temperature cessation of sulphur and selenium inversion and its structural consequences
  作者：Edward W. Abel、Suresh K. Bhargava、Keith G. Orrell、Vladimir Sik

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)90454-7

  日期：1981.1

  characteristisation of the 1:2 complexes [SnX 4 (R 2 E) 2 ] (R = C 6 H 5 CH 2 , Me 3 SiCH 2 ; E = S, Se; X = Cl, Br) and the 1:1 complexes [SnCl 4 (bmt)] (bmt = 3,4-bis(methylthio)-toluene and [SnCl 3 (C 6 H 5 )(dth)] (dth = 2,5-dithiahexane). Variable temperature 1 H NMR studies have confirmed the previously observed cis/trans isomerism about tin in the [SnX 4 L 2 ] complexes, and we have additionally

  摘要我们报道了1：2配合物[SnX 4（R 2 E）2]（R = C 6 H 5 CH 2，Me 3 SiCH 2; E = S，Se; X = Cl，Br）的制备和表征。和1：1配合物[SnCl 4（bmt）]（bmt = 3,4-双（甲硫基）-甲苯和[SnCl 3（C 6 H 5）（dth）]]（dth = 2,5-二硫代己烷）。可变温度1 H NMR研究已经证实了先前观察到的[SnX 4 L 2]络合物中锡的顺式/反式异构体，并且我们还发现在低温下停止了关于硫和硒的金字塔形原子反转的现象。其特征在于观察[SnX 4 L 2]配合物中的前手性中心以及螯合物中的dl和内消旋异构体的混合物。

表征谱图