Ester von 3-tert.-Butyl- bzw. 3-tert.-Butyl-5-alkyl-4-hydroxylphenyl-(alkan)-carbonsäuren mit Oxethylaten von Bis-(4- bzw. 2-hydroxyphenyl)-alkanen, -oxiden, -sulfiden und -sulfonen, von Tris-(4-hydroxyphenyl)-alkanen und von 1,3,5-Tris-(4-hydroxyphenyl-isopropyliden)-arylen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Stabilisatoren
申请人:HÜLS AKTIENGESELLSCHAFT
公开号:EP0271649A2
公开(公告)日:1988-06-22
Ester von 3-tert.-Butyl-bzw. 3-tert.-Butyl-5-alkyl-4-hydroxyphenyl-(alkan)-carbonsäuren der Formel
mit R1 = -C(CH3)3,
R2 = H, Ci-bis C4-Alkyl, vorzugsweise -C(CH3)3,
m = 0 bis 4, vorzugsweise 2,
mit Oxethylaten von Bis-(4-bzw. 2-hydroxyphenyl)-alkanen, -oxiden, -sulfiden und -sulfonen der Formel II, mit Oxethylaten von Tris-(4-hydroxyphenyl)-alkanen der Formel Illa oder mit Oxethylaten von 1,3,5-Tris-(4-hydroxyphenyl-isopropyliden)-arylen der Formel IIIb
mit A = -CR3R4-, Crbis C12-Alkandiyl-, -O-, -OCHzCH20-, -S-, -SCH2CH2S-, -SO2-, -SO2CH2CH2SO2-. Bisisopropylidenarylreste (≙ 1,4-bzw. 1,3-Bis-1-methyl-ethyl-arylenreste).
R3, R4 = H, C1-bis C8-Alkyl, Aryl, 4-[(4-Hydroxyphenyl)-isopropyliden]-phenyl (≙ 4[1-(4-Hydroxyphenyl)-1-methyl-ethyl]-phenyl-), C5-bis C12-Cycloalkyl, vorzugsweise Alkyl, jedoch nicht R3 und R4 = CH3, sofern R5 und R6 = H, wobei für R3, R4 = Alkyl diese Substituenten auch zu einem ggf. alkylsubstituierten Ring mit ≦ C12-Atomen geschlossen sein können, (d. h. -CR3R4-= Cycloalkyliden),
R5, R6 = H, Ci-bis C4-Alkyl, C5-bis C12Cycloalkyl, C1-bis C4-Alkoxyl, vorzugszweise H, wobei für R5, R6 ≠ H in Formel II nicht beide Substituenten in o-bzw. o'-Stellung zum phenolischen Hydroxyl stehen dürfen,
R7 = H, C1-bis C8-Alkyl,
wobei die Oxethylate maximal 3 Alkylenoxideinheiten enthalten können.
Zur Herstellung dieser Ester verestert man die 3-tert.-Butyl-bzw. 3-tert.-Butyl-5-alkyl-4-hydroxyphenyl- alkan)-carbonsäuren bzw. deren Derivate mit Oxethylaten der genannten Verbindungen oder man estert in Gegenwart von an sich bekannten Katalysatoren um.
Die erfindungsgemäßen Ester verwendet man zur Stabilisierung von Polymeren.
式中 3-叔丁基-或 3-叔丁基-5-烷基-4-羟基苯基-(烷)-羧酸的酯类
其中 R1 = -C(CH3)3、
R2 = H、Ci 至 C4 烷基,优选-C(CH3)3、
m = 0 至 4,优选 2、
式 II 的双-(4-或 2-羟基苯基)-烷烃、-氧化物、-硫化物和-砜的氧乙基化物,式 Illa 的三-(4-羟基苯基)-烷烃的氧乙基化物,或式 IIIb 的 1,3,5-三-(4-羟基苯基-异亚丙基)-芳基的氧乙基化物
式中 A=-CR3R4-,Crbis C12-烷二基-,-O-,-OCHzCH20-,-S-,-SCH2CH2S-,-SO2-,-SO2CH2CH2SO2-。双亚丙基芳基(≙ 1,4- 或 1,3-双-1-甲基乙基芳基)。
R3、R4 = H、C1 至 C8 烷基、芳基、4-[(4-羟基苯基)-异亚丙基]-苯基(≙4[1-(4-羟基苯基)-1-甲基-乙基]-苯基-)、C5 至 C12 环烷基,优选烷基,但不包括 R3 和 R4 = CH3,条件是 R5 和 R6 = H。烷基取代的环(即 -CR3R4-= 亚环烷基)、
R5、R6 = H、Ci 至 C4 烷基、C5 至 C12 环烷基、C1 至 C4 烷氧基,优选 H,其中对于式 II 中的 R5、R6 ≠ H 而言,相对于酚羟基而言,并非两个取代基都位于 o 或 o' 位、
R7 = H、C1 至 C8 烷基、
其中,氧化乙酸酯最多可包含 3 个氧化亚烷基单元。
为了制备这些酯,3-叔丁基-或 3-叔丁基-5-烷基-4-羟基苯基-烷)-羧酸或其衍生物与上述化合物的氧乙酸酯酯化,或在已知催化剂存在下进行酯化。
本发明的酯类可用于稳定聚合物。