(Z)-1-acetoxy-4-[benzyl(diphenylphosphinous)amidyl]cyclohept-2-ene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-1-acetoxy-4-[benzyl(diphenylphosphinous)amidyl]cyclohept-2-ene
• 英文别名: [(1S,4R)-4-[benzyl(diphenylphosphanyl)amino]cyclohept-2-en-1-yl] acetate
• 化学式: C₂₈H₃₀NO₂P
• 分子量: 443.525
• InChiKey: YBGXCKUJBHLZMB-FTJBHMTQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1-acetoxy-4-[benzyl(diphenylphosphinous)amidyl]cyclohept-2-ene 在 四(三苯基膦)钯 、 sodium hydride 、 三氟乙酸 作用下， 反应 34.08h， 生成 2-((1R,4R)-4-Benzylamino-cyclohept-2-enyl)-malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  钯(0)-和镍(0)-催化烯丙基取代的立体化学二分法

  摘要：

  Pd(0)-催化烯丙基取代与稳定的 C-亲核试剂的第一步的空间过程可以通过适当定位的配位 Ph2P 基团完全逆转，导致整体反转 (1 → 4 → 5)，而不是通常观察到的保留（1 → 2 → 3）。因此，在与 NaCH(CO2Me)2 反应时，含有次膦酰胺部分的烯丙乙酸酯 10 得到 24，作为 ret.-inv. 的结果。路径，而 9，缺少协调组，提供了“正常”的 inv.-inv。产物23。在前一反应中生成的中间体η3-配合物32已通过1H和31P NMR光谱表征。虽然这种立体化学控制对环状底物非常成功，但它不会在无环系列中起作用，正如反构型的 1,4-官能化己烯 14 和 15 的反应性所证明的那样，两者都给出了 inv.−inv 的乘积。途径，即分别为 35 和 36。顺式构型的烯丙基衬底 21 和 22 表现出相同的图案，而不管...

  DOI：

  10.1021/ja980222l
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-1-acetoxy-4-chlorocyclohept-2-ene 在 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (Z)-1-acetoxy-4-[benzyl(diphenylphosphinous)amidyl]cyclohept-2-ene
  参考文献：
  名称：

  钯(0)-和镍(0)-催化烯丙基取代的立体化学二分法

  摘要：

  Pd(0)-催化烯丙基取代与稳定的 C-亲核试剂的第一步的空间过程可以通过适当定位的配位 Ph2P 基团完全逆转，导致整体反转 (1 → 4 → 5)，而不是通常观察到的保留（1 → 2 → 3）。因此，在与 NaCH(CO2Me)2 反应时，含有次膦酰胺部分的烯丙乙酸酯 10 得到 24，作为 ret.-inv. 的结果。路径，而 9，缺少协调组，提供了“正常”的 inv.-inv。产物23。在前一反应中生成的中间体η3-配合物32已通过1H和31P NMR光谱表征。虽然这种立体化学控制对环状底物非常成功，但它不会在无环系列中起作用，正如反构型的 1,4-官能化己烯 14 和 15 的反应性所证明的那样，两者都给出了 inv.−inv 的乘积。途径，即分别为 35 和 36。顺式构型的烯丙基衬底 21 和 22 表现出相同的图案，而不管...

  DOI：

  10.1021/ja980222l

文献信息

• The Stereochemical Dichotomy in Palladium(0)- and Nickel(0)-Catalyzed Allylic Substitution
  作者：Christopher N. Farthing、Pavel Kočovský

  DOI：10.1021/ja980222l

  日期：1998.6.13

  The steric course of the first step of Pd(0)-catalyzed allylic substitution with stabilized C-nucleophiles can be completely reversed by a suitably positioned coordinating Ph2P group, resulting in an overall inversion (1 → 4 → 5), as opposed to the normally observed retention (1 → 2 → 3). Thus, on reaction with NaCH(CO2Me)2, the allylic acetate 10, containing a phosphinous amide moiety, gives 24 as

  Pd(0)-催化烯丙基取代与稳定的 C-亲核试剂的第一步的空间过程可以通过适当定位的配位 Ph2P 基团完全逆转，导致整体反转 (1 → 4 → 5)，而不是通常观察到的保留（1 → 2 → 3）。因此，在与 NaCH(CO2Me)2 反应时，含有次膦酰胺部分的烯丙乙酸酯 10 得到 24，作为 ret.-inv. 的结果。路径，而 9，缺少协调组，提供了“正常”的 inv.-inv。产物23。在前一反应中生成的中间体η3-配合物32已通过1H和31P NMR光谱表征。虽然这种立体化学控制对环状底物非常成功，但它不会在无环系列中起作用，正如反构型的 1,4-官能化己烯 14 和 15 的反应性所证明的那样，两者都给出了 inv.−inv 的乘积。途径，即分别为 35 和 36。顺式构型的烯丙基衬底 21 和 22 表现出相同的图案，而不管...