(E)-1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-(4-methylstyryl)trisiloxane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-(4-methylstyryl)trisiloxane
• 英文别名: trimethyl-[methyl-[(E)-2-(4-methylphenyl)ethenyl]-trimethylsilyloxysilyl]oxysilane
• 化学式: C₁₆H₃₀O₂Si₃
• 分子量: 338.669
• InChiKey: XKUHXZXSRRHPPZ-BUHFOSPRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.32
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  Alpha-甲基苯乙烯 、 双三甲基硅氧基甲基硅烷 在 1,5-cis,cis-cyclooctadiene 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以70%的产率得到(E)-1,1,1,3,5,5,5-heptamethyl-3-(4-methylstyryl)trisiloxane
  参考文献：
  名称：

  烷炔金属钌催化的乙烯基芳烃的区域和立体选择性脱氢硅烷化和氢化硅烷化

  摘要：

  描述了由烷基亚烷基钌催化的乙烯基芳烃的区域和立体选择性脱氢甲硅烷基化和氢化硅烷化的发展。钌亚烷基上的不同L型和X型配体允许选择性控制具有高度区域和立体控制的（E）-乙烯基硅烷或β-烷基硅烷。顺式，顺式-1,5-环辛二烯被认为是乙烯基芳烃脱氢甲硅烷基化的最有效的牺牲氢受体，可以使用几乎等摩尔比的烯烃和硅烷。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02642

文献信息

• Regio- and Stereoselective Dehydrogenative Silylation and Hydrosilylation of Vinylarenes Catalyzed by Ruthenium Alkylidenes
  作者：Apparao Bokka、Junha Jeon

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02642

  日期：2016.10.21

  Development of regio- and stereoselective dehydrogenative silylation and hydrosilylation of vinylarenes with alkoxysilanes, catalyzed by ruthenium alkylidenes, is described. Varying L- and X-type ligands on ruthenium alkylidenes permits selective access to either (E)-vinylsilanes or β-alkylsilanes with high regio- and stereocontrol. cis,cis-1,5-Cyclooctadiene was identified as the most effective sacrificial

  描述了由烷基亚烷基钌催化的乙烯基芳烃的区域和立体选择性脱氢甲硅烷基化和氢化硅烷化的发展。钌亚烷基上的不同L型和X型配体允许选择性控制具有高度区域和立体控制的（E）-乙烯基硅烷或β-烷基硅烷。顺式，顺式-1,5-环辛二烯被认为是乙烯基芳烃脱氢甲硅烷基化的最有效的牺牲氢受体，可以使用几乎等摩尔比的烯烃和硅烷。
• Manganese-catalysed divergent silylation of alkenes
  作者：Jie Dong、Xiang-Ai Yuan、Zhongfei Yan、Liying Mu、Junyang Ma、Chengjian Zhu、Jin Xie

  DOI：10.1038/s41557-020-00589-8

  日期：2021.2

  challenge in organic synthesis, with current methods suffering from low selectivity and narrow scope. In this study, we report a general and simple method for the manganese-catalysed dehydrosilylation and hydrosilylation of alkenes, with Mn2(CO)10 as a catalyst precursor, by using a ligand-tuned metalloradical reactivity strategy. This enables versatility and controllable selectivity with a 1:1 ratio

  过渡金属催化的、氧化还原中性的烯烃脱氢硅烷化是有机合成中长期存在的挑战，目前的方法存在选择性低和范围窄的问题。在这项研究中，我们报告了锰催化的烯烃脱氢硅烷化和氢化硅烷化的通用且简单的方法，使用配体调节的金属自由基反应策略，以 Mn 2 (CO) 10作为催化剂前体。这使得烯烃和硅烷比例为 1:1 的多功能性和可控选择性成为可能，并且使用复杂的烯烃和轻质烯烃证明了该方法的合成稳健性和实用性。使用密度泛函理论计算研究了反应的选择性，显示了iPrPNP 配体有利于脱氢硅烷化，而 JackiePhos 配体有利于氢化硅烷化。该反应是氧化还原中性和原子经济的，具有广泛的底物范围和优异的官能团耐受性，适用于克级的各种合成应用。
• 一种选择性制备烯基硅烷的方法
  申请人：南京大学

  公开号：CN110229180B

  公开（公告）日：2021-11-16

  一种通过配体调控实现对末端烯烃的选择性硅烷基化的方法，它是以末端烯烃及三取代的硅烷为原料，以三氟甲苯作为溶剂，在140℃，配体1的作用下反应24h,以单一选择性得到反式构型的脱氢硅化产物。
• Manganese-Catalyzed Dehydrogenative Silylation of Alkenes Following Two Parallel Inner-Sphere Pathways
  作者：Stefan Weber、Manuel Glavic、Berthold Stöger、Ernst Pittenauer、Maren Podewitz、Luis F. Veiros、Karl Kirchner

  DOI：10.1021/jacs.1c09175

  日期：2021.10.27

  of aromatic and aliphatic alkenes was efficiently and selectively converted into E-vinylsilanes and allylsilanes, respectively, at room temperature. Mechanistic insights are provided based on experimental data and DFT calculations revealing that two parallel reaction pathways are operative: an acceptorless reaction pathway involving dihydrogen release and a pathway requiring an alkene as sacrificial

  我们报告了一种无添加剂的 Mn(I) 催化的末端烯烃脱氢硅烷化。最活跃的预催化剂是工作台稳定的烷基双膦 Mn(I)配合物fac- [Mn(dippe)(CO) 3 (CH 2 CH 2 CH 3 )]。催化过程是通过将 CO 配体迁移插入 Mn-烷基键产生酰基中间体而引发的，该酰基中间体经历硅烷 HSiR 3的快速 Si-H 键断裂形成活性 16e - Mn(I) 甲硅烷基催化剂 [Mn( dippe)(CO) 2 (SiR 3 )] 和游离的丁醛。多种芳香族和脂肪族烯烃被高效选择性地转化为E-乙烯基硅烷和烯丙基硅烷，分别在室温下。基于实验数据和 DFT 计算提供了机理见解，揭示了两条平行的反应途径是有效的：一种涉及氢释放的无受体反应途径和一种需要烯烃作为牺牲氢受体的途径。