9-(4-(trifluoromethyl)phenyl)phenanthrene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 9-(4-(trifluoromethyl)phenyl)phenanthrene
• 英文别名: 9-[4-(Trifluoromethyl)phenyl]phenanthrene
• 化学式: C₂₁H₁₃F₃
• 分子量: 322.329
• InChiKey: YRGCULNPAGDFBP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-三氟甲基苯基溴化镁 在 copper dichloride 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 9-(4-(trifluoromethyl)phenyl)phenanthrene
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed Direct C–H Bond Arylation of Simple Arenes with Aryltrimethylsilanes

  摘要：

  直接在芳烃的C–H键上进行芳基化反应，采用PdCl2作为催化剂，在CuCl2作为氧化剂的存在下，与芳基三甲基硅烷进行反应的体系已经得到了发展。除了作为氧化剂的作用，CuCl2还被发现对于这种具有选择性的交叉偶联反应来说是必需的。

  DOI：

  10.1246/cl.2011.1050

文献信息

• <i>N</i>,<i>C</i>-Disubstituted Biarylpalladacycles as Precatalysts for ppm Pd-Catalyzed Cross Couplings in Water under Mild Conditions
  作者：Ruchita R. Thakore、Balaram S. Takale、Fabrice Gallou、John Reilly、Bruce H. Lipshutz

  DOI：10.1021/acscatal.9b04204

  日期：2019.12.6

  effective palladacycle precatalyst has been identified as that containing an isopropyl group on both an aryl ring and on nitrogen, together with the ligand EvanPhos and triflate as the counterion (P13). This precatalyst is also effective in other C–C bond-forming reactions, such as Heck and Sonogashira couplings. No organic solvents were needed for these processes, while the aqueous reaction medium could be

  在寻找增加胶束催化条件下在水中形成催化剂的有效性的方法时，已经研究了保拉他环的母体双芳基胺骨架特征的各种单取代和解离模式以及抗衡离子的作用，目的是减少其用量偶合反应所需的钯的百分数。选择几种含有易于获得的配体的取代的palladacycles进行评估。结果表明（1）不需要通过还原剂处理将Pd（II）盐作为Suzuki-Miyaura（SM）偶联剂的前体进行预活化；（2）相对于先前基于Pd（II）盐和配体的组合所需的Pd负载，反应可以在Pd负载约一半的条件下进行；P13）。该预催化剂在其他C–C键形成反应中也很有效，例如Heck和Sonogashira偶联。这些过程不需要有机溶剂，而水性反应介质可以循环使用几次。一锅四步的步骤涉及Suzuki-Miyaura，还原，烷基化和酰化反应，突显了这种预催化剂在最大程度地降低成本和废物产生的同时最大程度地提高合成收益的潜力。
• Direct C–H bond arylation of arenes with aryltin reagents catalysed by palladium complexes
  作者：Hiroshi Kawai、Yasuhiro Kobayashi、Shuichi Oi、Yoshio Inoue

  DOI：10.1039/b717251f

  日期：——

  Direct C–H bond arylation of simple arenes with aryltin reagents has been successfully catalysed by PdCl2 in the presence of CuCl2. CuCl2 proved to be an activator for a palladium intermediate as well as an oxidant.

  简单的芳烃与芳基锡试剂直接C–H键芳基化反应，在PdCl2催化下，并存在CuCl2的情况下已成功实现。CuCl2不仅作为钯中间体的活化剂，同时也扮演着氧化剂的角色。
• Synthesis of Functionalized Phenanthrenes via Regioselective Oxidative Radical Cyclization
  作者：Kamalkishore Pati、Christopher Michas、David Allenger、Ilya Piskun、Peter S. Coutros、Gabriel dos Passos Gomes、Igor V. Alabugin

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01014

  日期：2015.12.4

  preparation of fully conjugated molecules. In this work, we report an oxidatively terminated Bu3Sn-mediated cyclization of an alkyne where AIBN, the commonly used initiator, takes on a new function as an oxidative agent. Sn-mediated radical transformation of biphenyl aryl acetylenes into functionalized phenanthrenyl stannanes can be initiated via two potentially equilibrating vinyl radicals, one of which can

  大多数Sn介导的环化反应都是还原性的，因此无法得到完全结合的产物。这是在Sn介导的自由基级联用于制备完全共轭分子的应用中的限制。在这项工作中，我们报告了氧化终止的Bu 3Sn介导的炔烃环化反应，其中常用的引发剂AIBN作为氧化剂起新的作用。可以通过两个可能平衡的乙烯基自由基引发联苯芳基乙炔的Sn介导的自由基转化为官能化的菲蒽锡，其中一个可以被联苯部分的快速6内环合捕获，收率好至极好。Sn取代菲的有效制备为大型聚芳烃的构建提供了方便的构建基块。
• Proton Abstraction Mechanism for the Palladium-Catalyzed Intramolecular Arylation
  作者：Domingo García-Cuadrado、Ataualpa A. C. Braga、Feliu Maseras、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/ja056165v

  日期：2006.2.1

  Under the usual conditions, the Pd-catalyzed arylation does not involve an electrophilic aromatic substitution reaction. On the basis of DFT calculations, we propose a mechanism for the Pd-catalyzed arylation that involves a proton abstraction by a carbonate or related ligand and that provides a satisfactory explanation for the experimental data.

  在通常条件下，钯催化的芳基化不涉及亲电芳香取代反应。在 DFT 计算的基础上，我们提出了一种 Pd 催化芳基化的机制，该机制涉及碳酸盐或相关配体的质子提取，并为实验数据提供了令人满意的解释。
• Proton-Abstraction Mechanism in the Palladium-Catalyzed Intramolecular Arylation:  Substituent Effects
  作者：Domingo García-Cuadrado、Paula de Mendoza、Ataualpa A. C. Braga、Feliu Maseras、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/ja071034a

  日期：2007.5.1

  The regioselectivity observed in the intramolecular palladium-catalyzed arylation of substituted bromobenzyldiarylmethanes as well as theoretical results demonstrate that the Pd-catalyzed arylation proceeds by a mechanism involving a proton abstraction by the carbonate, or a related basic ligand. The reaction is facilitated by electron-withdrawing substituents on the aromatic ring, which is inconsistent

  在分子内钯催化的取代溴苄基二芳基甲烷的芳基化反应中观察到的区域选择性以及理论结果表明，Pd 催化的芳基化反应通过涉及碳酸酯或相关碱性配体提取质子的机制进行。芳香环上的吸电子取代基促进了反应，这与亲电芳香取代机制不一致。更重要的定向效应是由反应位点邻位的吸电子取代基发挥的。