1-bromo-4-(1-ethoxybut-3-en-1-yl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-bromo-4-(1-ethoxybut-3-en-1-yl)benzene
• 英文别名: 1-Bromo-4-(1-ethoxybut-3-enyl)benzene
• 化学式: C₁₂H₁₅BrO
• 分子量: 255.155
• InChiKey: PBDSNMVTHMMYKC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯甲酸乙酯 在 chlorobis(cyclooctene)-iridium(I) dimer 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 1-bromo-4-(1-ethoxybut-3-en-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  铱催化的酯还原烯丙基化。

  摘要：

  描述了羧酸酯到α-支链醚的催化还原转化。该方法的重点是酯和内酯官能团的化学选择性铱催化的氢化硅烷化反应，得到甲硅烷基缩醛中间体。用路易斯酸处理后，这些半不稳定的中间体解离形成反应性氧碳鎓离子，烯丙基三丁基锡亲核试剂可以拦截这些离子，导致形成有价值的α-支链烷基-烷基醚衍生物。发现该还原性烯丙基化方法适用于一定范围的羧酸酯原料，并且证明了乙基相对于叔丁基酯具有良好的化学选择性。此外，α-氨基酸衍生产物的下游合成操作导致吡咯烷，哌啶和氮杂环庚烷骨架的有效形成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02119

文献信息

• Highly efficient indium-catalyzed chemoselective allylation–etherification and reductive etherification of aromatic aldehydes with functional silanes
  作者：Ming-Song Yang、Li-Wen Xu、Hua-Yu Qiu、Guo-Qiao Lai、Jian-Xiong Jiang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.11.062

  日期：2008.1

  Indium(III) chloride is an effective Lewis acid catalyst for one-pot allylation–etherification and reductive etherification of aromatic aldehydes with functional silanes, allyltriethoxysilane, and triethoxysilane, at room temperature to afford corresponding ethers in excellent yields. Additionally, the InCl3-catalyzed reactions in the presence of TMSCl offer significant advantages in its ease of working-up

  氯化铟（III）是一种有效的路易斯酸催化剂，可在室温下一锅化芳族醛与官能硅烷，烯丙基三乙氧基硅烷和三乙氧基硅烷的烯丙基化—醚化和还原醚化，从而以优异的收率提供相应的醚。另外，在TMSC1存在下，InCl 3催化的反应提供了明显的优点，因为其易于处理以在温和条件下制备不对称醚。
• Designed Iron Catalysts for Allylic C−H Functionalization of Propylene and Simple Olefins
  作者：Ruihan Wang、Yidong Wang、Ruiqi Ding、Parker B. Staub、Christopher Z. Zhao、Peng Liu、Yi‐Ming Wang

  DOI：10.1002/anie.202216309

  日期：2023.3

  complex was discovered to enable the coupling of the allylic carbon of propylene and carbonyl electrophiles. This approach was also successfully applied to allylic C−H functionalization of simple olefins. Experimental and computational studies provided insights into the mechanism and origins of ligand effects on reactivity and diastereoselectivity.

  发现了一种新的环戊二烯基铁二羰基络合物，可以使丙烯的烯丙基碳与羰基亲电子试剂偶联。该方法还成功应用于简单烯烃的烯丙基 C−H 官能化。实验和计算研究提供了配体对反应性和非对映选择性影响的机制和起源的见解。
• Pre-electrolysis of LiClO₄ in Acetonitrile: Electrochemically Induced Protolytic Carbon–Carbon Bond Formation of Benzylic Ethers and Acetals with Allyl Trimethylsilane and Other Carbon Nucleophiles
  作者：Cornelius Fastie、Luomo Li、Moritz Bätcher、Gerhard Hilt

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01256

  日期：2023.9.1

  formation of a strong acidic medium for the activation of benzylic ethers and acetals. The activated primary and secondary benzylic ethers and acetals could be converted with a range of carbon nucleophiles, such as allyl trimethylsilane, silyl enol ethers, and enol acetates, for the formation of new carbon–carbon bonds. A chemoselective reaction was observed when electron-deficient benzylic acetals were converted

  在仅施加“催化”量的电流（例如，0.05F）的未分割的电解池中，在乙腈中预电解LiClO 4 导致形成用于活化苄基醚和缩醛的强酸性介质。活化的伯和仲苄基醚和缩醛可以与一系列碳亲核试剂（例如烯丙基三甲基硅烷、硅烯醇醚和烯醇乙酸酯）转化，形成新的碳-碳键。当缺电子的苄缩醛用烯丙基三甲基硅烷转化为单烯丙基化产物时，观察到化学选择性反应，而富电子的苄缩醛在两个醚基团的活化下产生双烯丙基化产物。
• NEW CYCLOPENTADIENYL LIGANDS FOR IRON CATALYSIS
  申请人：UNIVERSITY OF PITTSBURGH - OF THE COMMONWEALTH SYSTEM OF HIGHER EDUCATION

  公开号：US20240083932A1

  公开（公告）日：2024-03-14

  The invention includes a cationic cyclopentadienyliron dicarbonyl complex according to the general structure (I): wherein, Y is (CH 2 ) n or (CH 2 ) m A(CH 2 ) n , A is O, NSO 2 R, S, or CR 1 R 2 , each of R, R 1 and R 2 with respect to A is independently alkyl or aryl, n is an integer from 1 to 8, m+n is an integer from 2 to 7, Z is alkyl, aryl, heteroaryl, or CF 3 , and X is BF 4 − , ClO 4 − , PF 6 − , AsF 6 − , or SbF 6 − .
• Iridium-Catalyzed Reductive Allylation of Esters
  作者：Lan-Gui Xie、Jack Rogers、Ioannis Anastasiou、Jamie A. Leitch、Darren J. Dixon

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02119

  日期：2019.9.6

  The catalytic reductive transformation of carboxylic esters into α-branched ethers is described. The procedure pivots on the chemoselective iridium-catalyzed hydrosilylation of ester and lactone functionality to afford a silyl acetal intermediate. Upon treatment with a Lewis acid, these hemilabile intermediates dissociate to form reactive oxocarbenium ions, which can be intercepted by allyltributyltin

  描述了羧酸酯到α-支链醚的催化还原转化。该方法的重点是酯和内酯官能团的化学选择性铱催化的氢化硅烷化反应，得到甲硅烷基缩醛中间体。用路易斯酸处理后，这些半不稳定的中间体解离形成反应性氧碳鎓离子，烯丙基三丁基锡亲核试剂可以拦截这些离子，导致形成有价值的α-支链烷基-烷基醚衍生物。发现该还原性烯丙基化方法适用于一定范围的羧酸酯原料，并且证明了乙基相对于叔丁基酯具有良好的化学选择性。此外，α-氨基酸衍生产物的下游合成操作导致吡咯烷，哌啶和氮杂环庚烷骨架的有效形成。