t-butyl trans-2-(4-chlorophenyl)cyclopropane-1-carboxylate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: t-butyl trans-2-(4-chlorophenyl)cyclopropane-1-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl (1S,2S)-2-(4-chlorophenyl)cyclopropane-1-carboxylate
• 化学式: C₁₄H₁₇ClO₂
• 分子量: 252.741
• InChiKey: QBENFDGKKIKGEQ-NEPJUHHUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯乙烯 、 重氮基乙酸叔丁酯 在 chiral porphyrin Co(II) complex 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 以52%的产率得到t-butyl trans-2-(4-chlorophenyl)cyclopropane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  D 2-对称手性卟啉金属配合物催化的苯乙烯不对称环丙烷化反应：钴优于铁

  摘要：

  D 2对称手性卟啉[Co（1）]的钴（II）配合物是在温和条件下对多种苯乙烯衍生物进行高度非对映选择性和对映选择性环丙烷化的有效催化剂。在基于钴卟啉的体系中，重氮化合物的二聚反应（在金属介导的卡宾转移过程中常见的副反应）被最小化，从而避免了使用过量底物和缓慢添加重氮化合物的需求。[Co（1）]的高催化活性和选择性显然是由于钴离子和手性卟啉1的适当组合，因为使用了具有相同配体[Fe（1）的铁（III）配合物）Cl]以低收率和差的对映选择性提供所需的环丙烷产物。

  DOI：

  10.1021/jo070997p

文献信息

• Catalytic asymmetric cyclopropanation using copper complex of optically active bipyridine as a catalyst
  作者：Katsuji Ito、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77650-7

  日期：1993.4

  Optically active 8,8′-di(trimethylsilyl)-5,5′,6,6′,7,7′,8,8′-octahydro-2,2′-biquinoline (7) was found to be an effective catalyst for enantioselective cyclopropanation of olefins. For example, the reaction of styrene and t-butyl diazoacetate in the presence of 7 proceeded with high enantioselectivity of 92% ee, to give t-butyl trans-2-phenylcyclopropanecarboxylate. On the other hand, the reaction of

  发现旋光的8,8'-二（三甲基甲硅烷基）-5,5'，6,6'，7,7'，8,8'-八氢-2,2'-联喹啉（7）是有效的催化剂用于烯烃的对映选择性环丙烷化。例如，苯乙烯和的反应吨丁基重氮基在存在7用92％ee的的高对映选择性进行，以得到吨丁基反式-2- phenylcyclopropanecarboxylate。另一方面，反式-β-甲基苯乙烯的反应得到了主要产物＞ 99％ee的顺式异构体。
• Copper Complexes of Chiral Tetradentate Binaphthyl Schiff-Base Ligands: Syntheses, X-ray Crystal Structures and Activity in Catalytic Asymmetric Cyclopropanation of Alkenes
  作者：Chi-Ming Che、Hoi-Lun Kwong、Wai-Cheung Chu、Kin-Fai Cheng、Wing-Sze Lee、Hing-Sun Yu、Chi-Tung Yeung、Keung-Kai Cheung

  DOI：10.1002/1099-0682(200206)2002:6<1456::aid-ejic1456>3.0.co;2-h

  日期：2002.6

  1′-binaphthyl] and a series of chiral copper(II) complexes [CuL] were prepared in good or nearly quantitative yields. Some of the free ligands and the [CuL] complexes were structurally characterized by X-ray crystallography. Almost all the [CuL] complexes were found to be active catalysts for the asymmetric cyclopropanation of alkenes with ethyl or tert-butyl diazoacetate. Enantioselectivities of up to 77%

  一些新的手性单体联萘席夫碱配体H2L [其中H2L = 2,2'-双(3-R1-5-R2-2-羟基亚苄基氨基)-1,1'-联萘]和一系列手性铜( II) 复合物 [CuL] 以良好或接近定量的产率制备。一些游离配体和 [CuL] 配合物通过 X 射线晶体学进行结构表征。几乎所有的 [CuL] 配合物都被发现是烯烃与重氮乙酸乙酯或叔丁基重氮乙酸乙酯不对称环丙烷化反应的活性催化剂。观察到高达 77% ee 的对映选择性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• Highly Enantioselective Cyclopropanation with Co(II)-Salen Complexes: Control ofcis- andtrans-Selectivity by Rational Ligand-Design
  作者：Tatsuo Niimi、Tatsuya Uchida、Ryo Irie、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1002/1615-4169(20010129)343:1<79::aid-adsc79>3.0.co;2-8

  日期：2001.1.29

  Cyclopropanation of styrene derivatives with alkyl α-diazoacetate in the presence of the second-generation (salen)cobalt(II) complex 6 proceeded with excellent cis- and enantioselectivity. On the other hand, the cyclopropanation in the presence of complex 14 which was designed on the basis of the mechanism of asymmetric induction by complex 6 showed good trans- and excellent enantioselectivity.

  在第二代（salen）钴（II）配合物6的存在下，用α-重氮乙酸烷基酯对苯乙烯衍生物的环丙烷化反应具有优异的顺式和对映选择性。另一方面，根据配合物6的不对称诱导机理设计的在配合物14存在下的环丙烷化显示出良好的反式和优异的对映选择性。
• Highly Enantioselective Cyclopropanation of Styrenes and Diazoacetates Catalyzed by 3-Oxobutylideneaminatocobalt(II) Complexes, Part 1. Designs of Cobalt Complex Catalysts and the Effects of Donating Ligands
  作者：Taketo Ikeno、Mitsuo Sato、Hiroyuki Sekino、Asae Nishizuka、Tohru Yamada

  DOI：10.1246/bcsj.74.2139

  日期：2001.11

  Highly enantioselective cyclopropanation of styrene derivatives and diazoacetates was effectively catalyzed by reasonably designed 3-oxobutylideneaminatocobalt(II) complexes, whose ligands were prepared from 1,2-dimesitylethylenediamine and alkyl 3-oxobutanoates. The steric demand of the diamine unit of the complexes seriously influenced the enantioselectivity, and the ester groups on their side chains

  合理设计的 3-氧代亚丁基氨基钴 (II) 配合物可有效催化苯乙烯衍生物和重氮乙酸酯的高对映选择性环丙烷化，其配体由 1,2-二甲基亚乙基二胺和 3-氧代丁酸烷基酯制备。配合物二胺单元的空间需求严重影响了对映选择性，其侧链上的酯基在一定程度上提高了反式选择性。添加催化量的 N-甲基咪唑显着加速了反应并提高了对映选择性，因为它作为轴向配体与配合物的中心钴原子配位。醇或含水醇溶剂对于 1-取代的 1-苯基乙烯的环丙烷化也特别有效，以在含水甲醇中实现高对映选择性。
• α-Diazoacetates as Carbene Precursors: Metallosalen-Catalyzed Asymmetric Cyclopropanation
  作者：Tsutomu Katsuki、Tatsuya Uchida

  DOI：10.1055/s-2006-926448

  日期：2006.5

  Readily available α-diazo compounds have been shown to be efficient carbene precursors for asymmetric cyclopropanation using ruthenium(NO)-salen and cobalt-salen complexes, as catalysts. The stereoselectivity of the cyclopropanation depends on the metal ion, its valency, the structural and electronic nature of the salen ligand, and the apical ligand of the salen complex used. Both trans- and cis-selective asymmetric intermolecular cyclopropanation can be realized under mild conditions by using a suitable metallosalen complex. Furthermore, a wide range of alkenyl α-diazoacetates and the related alkenyl diazomethyl ketones undergo intramolecular cyclopropanation in a highly enantioselective manner by using various metallosalen complexes, easily prepared in a modular fashion, as catalyst.

  可 readily 获得的 α-二叠氮化合物已被证明是有效的卡宾前体，可用于使用钌(NO)-沙伦和钴-沙伦复合物作为催化剂的非对称环丙烷化反应。环丙烷化的立体选择性取决于金属离子、其价态、沙伦配体的结构和电子性质，以及所使用的沙伦复合物的顶端配体。在温和条件下，使用合适的金属沙伦复合物，可以实现顺式和反式选择性的非对称分子间环丙烷化。此外，通过使用多种金属沙伦复合物作为催化剂，广泛的烯丙基 α-二叠氮乙酸酯和相关的烯丙基二叠氮甲基酮可以以高度对映选择性的方式进行分子内环丙烷化，这些催化剂可以通过模块化方法轻松制备。