(E)-3-(2-nitro-4-(trifluoromethyl)phenyl)acrylaldehyde

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醛
• 英文名称: (E)-3-(2-nitro-4-(trifluoromethyl)phenyl)acrylaldehyde
• 英文别名: 2-Nitro-4-(trifluoromethyl)-trans-cinnamaldehyde；(E)-3-[2-nitro-4-(trifluoromethyl)phenyl]prop-2-enal
• 化学式: C₁₀H₆F₃NO₃
• 分子量: 245.158
• InChiKey: OKQRHNHUAYVMOC-OWOJBTEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙烷-1-硫醇 、 (E)-3-(2-nitro-4-(trifluoromethyl)phenyl)acrylaldehyde 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以64%的产率得到3-[2-nitro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-2-(propylthio)propanal
  参考文献：
  名称：

  迈克尔加成区域选择性的理论和实验研究

  摘要：

  对 α,β-不饱和羰基部分的亲核攻击通常会导致 β-碳原子上的共轭加成（1,4 或迈克尔加成），或者偶尔会导致羰基碳原子上的共轭加成（1,2 加成）。然而，最近，当强吸电子基团位于相对于羰基的碳原子 β 上时，已观察到在 α-碳原子上的加成 [例如，3,3-双（三氟甲基）丙烯酸甲酯 (8) 和乙基3-(2,4-二硝基苯基)丙烯酸酯(24)]。我们已经进行了理论计算 [HF/6−31+G(d) 和 B3LYP//HF/6−31+G(d)]，用于添加氰化物阴离子以模拟 α,β-不饱和羰基化合物，以确定取代基性质的区域选择性。α- 与 α- 的反应势垒之间的差异 β-加成随着吸电子基团强度的增加而减少，直到对于足够强的吸电子基团，α-加成变得有利。计算结果与实验结果一致。我们表明，区域选择性可以通过部分原子电荷和反应物前沿轨道的性质来预测。我们还报告了α-加成到多取代肉桂酸酯和肉桂醛的新实验证据。(©

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300523
• 作为产物：
  描述：

  甲酰甲撑基三苯基磷 、 2-硝基-4-三氟甲基苯甲醛 以 乙腈 为溶剂， 以94%的产率得到(E)-3-(2-nitro-4-(trifluoromethyl)phenyl)acrylaldehyde
  参考文献：
  名称：

  迈克尔加成区域选择性的理论和实验研究

  摘要：

  对 α,β-不饱和羰基部分的亲核攻击通常会导致 β-碳原子上的共轭加成（1,4 或迈克尔加成），或者偶尔会导致羰基碳原子上的共轭加成（1,2 加成）。然而，最近，当强吸电子基团位于相对于羰基的碳原子 β 上时，已观察到在 α-碳原子上的加成 [例如，3,3-双（三氟甲基）丙烯酸甲酯 (8) 和乙基3-(2,4-二硝基苯基)丙烯酸酯(24)]。我们已经进行了理论计算 [HF/6−31+G(d) 和 B3LYP//HF/6−31+G(d)]，用于添加氰化物阴离子以模拟 α,β-不饱和羰基化合物，以确定取代基性质的区域选择性。α- 与 α- 的反应势垒之间的差异 β-加成随着吸电子基团强度的增加而减少，直到对于足够强的吸电子基团，α-加成变得有利。计算结果与实验结果一致。我们表明，区域选择性可以通过部分原子电荷和反应物前沿轨道的性质来预测。我们还报告了α-加成到多取代肉桂酸酯和肉桂醛的新实验证据。(©

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300523

文献信息

• Cu(I)-/Base-Mediated Domino [5 + 3 + 1] Annulation for Highly π-Extended Carbazole Frameworks and DFT Mechanistic Insights
  作者：Tej Narayan Poudel、Sangita Karanjit、Hari Datta Khanal、Ramuel John Inductivo Tamargo、Yong Rok Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02363

  日期：2018.9.21

  An efficient synthesis of highly π-extended carbazoles is described via an unexpected domino [5 + 3 + 1] annulation approach. The Cu(I)-/base-promoted reactions of 2-nitrocinnamaldehydes with benzyl cyanides provide diverse benzo[b]carbazoles. The reaction is proposed to proceed via a sequential Michael addition/intramolecular addition of an enol into a nitro group, 6π- electrocyclization, and the

  通过意外的多米诺骨牌[5 + 3 +1]环化方法描述了高效π-延伸的咔唑的高效合成方法。2-硝基肉桂醛与苄基氰化物的Cu（I）-/碱促进反应可提供各种苯并[ b ]咔唑。提出该反应是通过将烯醇依次加成到硝基中，分子内加成烯醇，进行6π-电环化和由密度泛函理论计算所支持的最终的氧化芳构化来进行的。一些合成的咔唑在Cu 2+离子的荧光传感中显示出显着的潜力。
• Mild Base-Promoted Indole Annulation-Oxidative Cross- Coupling of 2-Nitrocinnamaldehydes with β-Tetralones for 3-Naphthylindole and 3-Naphthylbenzo[<i>g</i> ]indole Fluorophores
  作者：Tej Narayan Poudel、Yong Rok Lee

  DOI：10.1002/adsc.201601327

  日期：2017.5.2

  (E)‐3‐(1‐nitronaphthalen‐2‐yl)acrylaldehyde with β‐tetralones for the construction of diverse 3‐naphthylindole and 3‐naphthylbenzo[g]indole fluorophores in moderate to good yields. This unique annulation reaction proceeds via the domino Michael addition/hemiacetalization/intramolecular addition of an enolate to a nitro group/decarbonylation/oxidative aromatization sequence under transition metal‐free conditions

  本文描述了2-硝基肉桂醛或（E）-3-（1-硝基萘-2-基）丙烯醛与β-四氢萘酮的无过渡金属吲哚环化-氧化交叉偶联，用于构建各种3-萘萘和3萘基苯并[ g ]吲哚荧光团的产率中等至良好。这种独特的环反应进行经由多米诺迈克尔加成/ hemiacetalization /分子内加成的烯醇化物与过渡不含金属的条件下硝基/脱羰/氧化芳构化序列，而无需使用外部还原剂和氧化剂的。通过评估合成的3-萘并吲哚和3-萘基苯并[ g]的光物理性质，也证明了该方案的合成效用。]吲哚衍生物。
• Theoretical and Experimental Study of the Regioselectivity of Michael Additions
  作者：David C. Chatfield、Alberto Augsten、Cassian D'Cunha、Elzbieta Lewandowska、Stanislaw F. Wnuk

  DOI：10.1002/ejoc.200300523

  日期：2004.1

  The difference between the reaction barriers for α- vs. β-addition decreases as the strength of electron-withdrawing groups increases until, for sufficiently strong electron-withdrawing groups, α-addition becomes favored. The calculations are in agreement with the experimental results. We show that the regioselectivity can be predicted from partial atomic charges and properties of the frontier orbitals

  对 α,β-不饱和羰基部分的亲核攻击通常会导致 β-碳原子上的共轭加成（1,4 或迈克尔加成），或者偶尔会导致羰基碳原子上的共轭加成（1,2 加成）。然而，最近，当强吸电子基团位于相对于羰基的碳原子 β 上时，已观察到在 α-碳原子上的加成 [例如，3,3-双（三氟甲基）丙烯酸甲酯 (8) 和乙基3-(2,4-二硝基苯基)丙烯酸酯(24)]。我们已经进行了理论计算 [HF/6−31+G(d) 和 B3LYP//HF/6−31+G(d)]，用于添加氰化物阴离子以模拟 α,β-不饱和羰基化合物，以确定取代基性质的区域选择性。α- 与 α- 的反应势垒之间的差异 β-加成随着吸电子基团强度的增加而减少，直到对于足够强的吸电子基团，α-加成变得有利。计算结果与实验结果一致。我们表明，区域选择性可以通过部分原子电荷和反应物前沿轨道的性质来预测。我们还报告了α-加成到多取代肉桂酸酯和肉桂醛的新实验证据。(©