双（乙腈）四羰基钨 | 53447-66-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 双（乙腈）四羰基钨
• 英文名称: tetracarbonylbis(acetonitrile)tungsten
• 英文别名: [W(CO)₄(MeCN)₂]；[W(MeCN)₂(CO)₄]；[W(CO)₄(NCMe)₂]；Bis(acetonitrile)tetracarbonyltungsten(0)；acetonitrile;carbon monoxide;tungsten
• CAS: 53447-66-8
• 化学式: C₈H₆N₂O₄W
• 分子量: 377.997
• InChiKey: HZDJYFOOEZOOOD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.91
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双（乙腈）四羰基钨 、 双(三苯基正膦基)氯化铵 在 NaNO₂ 、 NaOH 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以16%的产率得到[(Ph3P)2N]3[Na(W3(CO)6(NO)3(μ2-OCH3)3(μ3-O))2]
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, characterization, and crystal structures of [(Ph3P)2N]+3{Na[Mo3(CO)6(NO)3(.mu.2-OCH3)3(.mu.3-O)]2}3-, an unusual organometallic triple ion, and [Me4N]+[Mo3(CO)6(NO)3(.mu.2-OCH3)3(.mu.3-OCH3)]-

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00530a024
• 作为产物：
  描述：

  六羰基钨 、 乙腈 在 十二/十四烷基二甲基氧化胺 作用下， 反应 1.5h， 以83%的产率得到双（乙腈）四羰基钨
  参考文献：
  名称：

  Triphospha-1,4-pentadiene-2,4-diamine的多功能配位模式

  摘要：

  1,3,5-三磷-1,4-戊二烯-2,4-二胺与[M（CO）4 L]反应（M = Mo，L = nbd（降冰片二烯）； M = W，L = 2 CH 3 CN），得到螯合络合物[M（CO）4（机动设备{C（NHCy）机动设备} 2 -κ P 1 ，P 3）。与此相反，一个不寻常的分子内重排发生与[铜（CH 3 CN）4 ] PF 6通向二聚体铜（I）配合物[铜（CNCy）{PHMesPMesC（NHCy）机动设备-κ P 1 ，P 3 }] 2（PF 6）2。重排的机理得到了量子力学计算的支持。过渡金属配合物的特征在于多核NMR光谱，质谱，红外光谱和X射线晶体学。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.8b00067
• 作为试剂：
  描述：

  7-methoxycarbonyl-2-p-toluenesulfonyl-7-azanorbornadiene 在 双（乙腈）四羰基钨 、 十二/十四烷基二甲基氧化胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 40.0h， 以48%的产率得到N-carbomethoxy-3-p-toluenesulfonylpyrrole
  参考文献：
  名称：

  Dinga, Mei-Fang; Lina, Shaw-Tao; Chow, Tashin J., Journal of Chemical Research - Part S, 2003, # 11, p. 738 - 739

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Benzylic oligothioethers as ditopic ligands for Group 6 transition metal carbonyls
  作者：Fiona K. Gormley、Julie Gronbach、Sylvia M. Draper、Anthony P. Davis

  DOI：10.1039/a909313c

  日期：——

  The co-ordination preferences of a family of novel thioethers based on (alkylsulfanylmethyl)benzene were examined. The alkyl chain length and the number and position of the thioether substituents were varied. The ligands were synthesized by coupling the alkanethiol to the appropriate benzyl bromide or via the reaction of benzyl mercaptans with bromoethane; Cs2CO3–DMF was employed as the base–solvent mixture. The molecular structure of hexakis(propylsulfanylmethyl)benzene (L3) and 1,2,4,5-tetrakis(propylsulfanylmethyl)benzene (L4) were obtained at room temperature. Both have a crystallographic centre of symmetry. In L3 the S-propyl substituents (“legs”) alternate “a(bove)” and “b(elow)” the plane of the benzene ring, whereas in L4 the “legs” adopt an abba pattern. Several co-ordination modes of the ligands were observed. Bismetallated tetracarbonyl complexes where the ligand bridges two monometal Group 6 carbonyl fragments (M(CO)4) were generated on reaction of [W(CO)4(MeCN)2] or [Mo(CO)3(MeCN)3] with the ligands L1 and L2. The molecular structures of the resulting complexes [Mo(CO)4}2L] (L = L1 or L2 which are the pentyl analogues of L3 and L4 respectively) show that the conformations of the ligands change radically to accommodate the octahedral geometry about the metal centres. In all cases the metal atoms are chelated by “legs” positioned ortho to each other. Changing the stoichiometry of the reactions does not significantly influence the products.

  考察了基于（烷硫基甲基）苯的一类新型硫醚配体的配位优选。改变烷基链的长度和硫醚取代基的数量和位置。配体通过烷硫醇与合适的苄基溴偶联或通过苯甲硫醇与溴乙烷反应合成；使用了Cs2CO3–DMF作为碱-溶剂混合物。室温下获得了六（丙硫基甲基）苯（L3）和1,2,4,5-四（丙硫基甲基）苯（L4）的分子结构。两者都具有结晶学中心对称性。在L3中，硫丙基取代基（“腿”）交替位于苯环平面“上方”和“下方”，而在L4中，“腿”呈现abba模式。观察到了几种配体的配位模式。通过[W(CO)4(MeCN)2]或[Mo(CO)3(MeCN)3]与配体L1和L2反应，生成了配体桥联两个金属单核6族羰基片段（M(CO)4）的双金属四羰基配合物。得到的配合物[Mo(CO)4}2L]（L = L1或L2，分别是L3和L4的戊基类似物）的分子结构显示，为了适应金属中心的八面体几何结构，配体的构象发生了根本变化。在所有情况下，金属原子都被位于彼此邻位的“腿”所螯合。改变反应的化学计量比对产物影响不大。
• Pyridyl‐Functionalized 1‐Phosphabarrelene: Synthesis, Coordination Chemistry and Photochemical di‐π‐Methane Rearrangement
  作者：Marlene Bruce、Martin Papke、Andreas W. Ehlers、Manuela Weber、Dieter Lentz、Nicolas Mézailles、J. Chris Slootweg、Christian Müller

  DOI：10.1002/chem.201903344

  日期：2019.11.13

  nature of the novel P,N-hybrid ligand gives access to various transition-metal complexes. Upon irradiation with UV light, the pyridyl-functionalized 1-phosphabarrelene undergoes a rather selective di-π-methane rearrangement in the coordination sphere of the metal center, leading to the formation of a complex based on a hitherto unknown pyridyl-functionalized 5-phosphasemibullvalene derivative. DFT calculations

  研究了2-（2'-吡啶基）-4,6-二苯基-λ3-膦与高反应性亲二烯体六氟-2-丁炔的[4 + 2]环加成反应，获得了第一个吡啶基官能化的1-磷杂戊烯和结构上的特点。尽管单齿CF3 -1-磷杂环戊烯仅表现出较弱的配位能力，但新型P，N杂合配体的螯合性质使人们可以使用各种过渡金属络合物。当用UV光照射时，该吡啶基官能化的1- phosphabarrelene经历金属中心的配位球相当选择性的二 - π甲烷重排，导致基于一个前所未有的吡啶基官能5- phosphasemibullvalene的形成复合物的衍生物。DFT计算提供了对该反应机理的初步见解。
• Synthesis and metal complexation of a functional fullerene containing amine, phosphine, and pyridine coordinate groups
  作者：Jang-Yun Yeh、Wen-Yann Yeh

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.10.025

  日期：2017.11

  (3), and Ru(CO)3(η3-PPh2(o-C6H4)(o-C5H4N)(C2H3NC60)) (4), respectively. Interestingly, heating 4 with Ru3(CO)12 leads to transfer of the fullerene addend to give C60 and a tetraruthenium cluster complex (μ-H)Ru4(CO)11(μ4,η4-PPh2(o-C6H4)CH2NC(o-C5H4N)) (5). The structures of 1 and 5 have been determined by an X-ray diffraction study.

  在回流的邻二氯苯中用邻（二苯基膦基）苯甲醛和邻氨基甲基吡啶处理C 60得到新的富勒烯衍生物syn -PPh 2（o -C 6 H 4）（o -C 5 H 4 N）（C 2 H 3 NC 60）（1），产率中等。化合物1显示通用的协调模式。这样，1与Os 3（CO）11（NCMe），W（CO）4的反应（NCMe）2和Ru 3（CO）12产生锇3（CO）11（η 1 -PPh 2（ø -C 6 ħ 4）（ø -C 5 ħ 4 N）（C 2 H ^ 3 NC 60） ）（2），W（CO）4（η 2 -PPh 2（ø -C 6 ħ 4）（ø -C 5 ħ 4 N）（C 2 H ^ 3NC 60））（3）和Ru（CO）3（η 3 -PPh 2（ø -C 6 ħ 4）（ø -C 5 ħ 4 N）（C 2 H ^ 3 NC 60））（4），分别。有趣的是，加热4用的Ru 3（CO）12个通向富勒烯加数的
• Synthesis of the phosphino–fullerene PPh2(o-C6H4)(CH2NMeCH)C60 and its function as an η1-P or η3-P,C2 ligand
  作者：Chia-Hsiang Chen、Chi-Shian Chen、Huei-Fang Dai、Wen-Yann Yeh

  DOI：10.1039/c1dt11769f

  日期：——

  method of Prato et al., reaction of C60, N-methylglycine and o-(diphenylphosphino)benzaldehyde affords PPh2(o-C6H4)(CH2NMeCH)C60 (1) in moderate yield. Compound 1 reacts with W(CO)4(NCMe)2 to produce W(CO)4(η3-PPh2(o-C6H4)(CH2NMeCH)C60) (2), through coordination of the phosphine group and one 6 : 6-ring junction of fullerene. Reaction of 1 and Os3(CO)11(NCMe) affords Os3(CO)11(PPh2(o-C6H4)(CH2NMeCH)C60)

  按照普拉托等人的方法。，C的反应60，N-甲基甘氨酸 和 邻-（二苯基膦基）苯甲醛以中等收率得到PPh 2（o -C 6 H 4）（CH 2 NMeCH）C 60（1）。化合物1下进行反应以W（CO）4（NCMe）2，以产生W（CO）4（η 3 -PPh 2（ø -C 6 ħ 4）（CH 2 NMeCH）C 60）（2），通过协调膦基和一个富勒烯的6：6-环连接。的反应1和Os 3（CO）11（NCMe）得到Os 3（CO）11（PPh 2（o -C 6 H 4）（CH 2 NMeCH）C 60）（3），其在回流中经历团簇断裂反应甲苯以产生OS（CO）3（η 3 -PPh 2（ø -C 6 ħ 4）（CH 2 NMeCH）C 60）（4）。1和Os 3（CO）12的热反应得到3和4。在另一方面，反应1和Ru 3（CO）12倍的产率只单核钌络合物（CO）3（η 3 -PPh 2（ø -C 6
• 2,4,6-Triphenylphosphinine and 2,4,6-triphenylposphabarrelene revisited: synthesis, reactivity and coordination chemistry
  作者：M. Rigo、J. A. W. Sklorz、N. Hatje、F. Noack、M. Weber、J. Wiecko、C. Müller

  DOI：10.1039/c5dt03609g

  日期：——

  The synthesis of 2,4,6-triphenylphosphinine has been revisited and a general protocol for the preparation of such low-coordinate phosphorus compounds in good to excellent yields could be established. This allows to investigate several aspects of the chemistry of 2,4,6-triarylphosphinine, such as the reaction with in situ generated benzyne to give 2,4,6-triphenylphosphabarrelene. The corresponding 2

  2，4，6-三苯基膦的合成已被重新研究，可以建立制备这类低配位磷化合物的通用方案，其收率好至极佳。这允许研究2,4,6-三芳基次膦的化学反应的多个方面，例如与原位生成的苯并炔反应生成2,4,6-三苯基磷杂芳烃。相应的2,4,6-三苯基磷杂环戊烯硒化物可以首次在结晶学上进行表征，并且与经典的三芳基膦相比，该笼型化合物的结构和电子性能得以评估。此外，[（L）W（CO）5）]制备了2,4,6-三苯基膦和2,4,6-三苯基磷杂环戊烯的配合物，并通过X射线晶体学对其进行了表征。这首次使这些相关的磷化合物在结构上与相同的金属片段直接进行了直接比较。