2-(1E-pentenyl)benzothiazole

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻唑类
• 英文名称: 2-(1E-pentenyl)benzothiazole
• 英文别名: (E)-2-(pent-1-en-1-yl)benzothiazole；(E)-2-(pent-1-en-1-yl)benzo[d]thiazole；Benzothiazole, 2-(1E)-1-pentenyl-(9CI)；2-[(E)-pent-1-enyl]-1,3-benzothiazole
• 化学式: C₁₂H₁₃NS
• 分子量: 203.308
• InChiKey: HCXOYXBBLHDVOO-RUDMXATFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  41.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-戊二烯 、 2-(1E-pentenyl)benzothiazole 在 (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 、 mesitylcopper(I) 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 以96 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铜 (I) 催化 1,4-二烯与 β-取代烯基氮杂芳烃的不对称共轭加成

  摘要：

  手性氮杂芳烃化合物因其在药物成分中的普遍性而极为重要。在此，通过铜( I)催化的 1， 4-二烯到 ( E )-β-取代的烯基氮杂芳烃。该反应在温和的质子转移条件下进行，具有很高的原子经济性。此外，该反应对 ( E )-α,β-不饱和氮杂芳烃具有广泛的底物范围，因为各种氮杂芳烃具有良好的耐受性，例如苯并噻唑、噻唑、N-甲基苯并咪唑、苯并恶唑、喹啉、异喹啉、嘧啶、吡嗪和三嗪。有趣的是，与 ( Z )-α,β-不饱和氮杂芳烃的反应以优异的结果提供了相同的产物，但具有相反的绝对构型。DFT 计算表明，形成 C-C 键的亲核加成是Z -/ E - 和对映体选择性的决定步骤，并为选择性的起源提供了基本原理。最后，通过烯烃复分解、[4+2]环化、[2+1]环化和苯并噻唑环的裂解等几个转化展示了产物的合成效用。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c10688
• 作为产物：
  描述：

  2-氯甲基-1,3-苯并噻唑 在 sodium hydroxide 、 四丁基溴化铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-(1E-pentenyl)benzothiazole
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Ethenylbenzothiazole Derivatives

  摘要：

  Ethenylbenzothiazoles were synthesized by the Horner-Emmons reaction of benzothiazolylmethylphosphonate with aldehydes under phase transfer catalytic conditions in 60-71% yields. Not only aromatic but also aliphatic aldehydes gave the desired products under these mild conditions in 66-71% yields.

  DOI：

  10.1080/00397919508013865

文献信息

• Catalytic asymmetric addition of Grignard reagents to alkenyl-substituted aromatic <i>N</i> -heterocycles
  作者：Ravindra P. Jumde、Francesco Lanza、Marieke J. Veenstra、Syuzanna R. Harutyunyan

  DOI：10.1126/science.aaf1983

  日期：2016.4.22

  research. Catalytic asymmetric conjugate addition reactions represent a powerful strategy to access chiral molecules in contemporary organic synthesis. However, their applicability to conjugated alkenyl-N-heteroaromatic compounds, of particular interest in medicinal chemistry, has lagged behind applications to other substrates. We report a highly enantioselective and chemoselective catalytic transformation

  铜不对称地添加烷基 含氮环是现代药物分子结构中非常常见的特征。因此，可以选择性修饰这些 N 杂环的反应对于优化药物特性特别有用。朱姆德等人。开发了一种方法，以单个镜像方向将烷基附加到从 N 杂环悬空的取代的 C=C 双键上。依赖格氏试剂引入烷基的铜催化反应在广泛的底物范围内表现出高选择性，不受氮的干扰。科学，这个问题 p。433 手性铜催化剂将一类在药物化学研究中感兴趣的化合物烷基化。催化不对称共轭加成反应代表了在当代有机合成中获取手性分子的强大策略。然而，它们对共轭链烯基-N-杂芳族化合物的适用性，在药物化学中特别感兴趣，落后于其他底物的应用。我们报告了一种高度对映选择性和化学选择性催化转化的范围广泛的 β-取代的共轭烯基-N-杂芳烃到其相应的手性烷基化产物。这种操作简单的方法可以在 β 碳位置引入直链、支链和环状烷基链以及苯基。这一成功的关键是通过路易斯酸活化增强烯基-杂芳族底物的反应性，
• Lewis Acid Promoted Trapping of Chiral Aza-enolates
  作者：Francesco Lanza、Juana Pérez、Ravindra Jumde、Syuzanna Harutyunyan

  DOI：10.1055/s-0037-1611657

  日期：2019.3

  present a study on sequential conjugate addition of ­Grignard reagents to alkenyl-heteroarenes followed by trapping of the resulting enolates, yielding moderate to good diastereoselectivities. Contrary to conventional wisdom, one-pot conjugate addition/trapping using two reactive Michael acceptors in combination with Grignard reagents can proceed via conjugate addition to the least reactive Michael

  作为《五十周年综合报告》的一部分发行-黄金周年纪念日 抽象的 我们目前对格氏试剂连续共轭加成到烯基-杂芳烃上的研究，然后捕获所得的烯醇化物，产生中等至良好的非对映选择性。与传统观点相反，可以通过将偶联物添加到反应性最低的迈克尔受体上，将两个反应性迈克尔受体与格氏试剂结合使用一锅偶联物添加/捕获。这种不寻常的化学选择性是由路易斯酸的存在触发的，从而改变了迈克尔受体通常的反应顺序。 我们目前对格氏试剂连续共轭加成到烯基-杂芳烃上的研究，然后捕获所得的烯醇化物，产生中等至良好的非对映选择性。与传统观点相反，可以通过将偶联物添加到反应性最低的迈克尔受体上，将两个反应性迈克尔受体与格氏试剂结合使用一锅偶联物添加/捕获。这种不寻常的化学选择性是由路易斯酸的存在触发的，从而改变了迈克尔受体通常的反应顺序。
• The cross-coupling reaction of organoalane reagents with 2-methylthiobenzo[<i>d</i>]thiazoles<i>via</i>C–S bond cleavage catalyzed by nickel
  作者：Xin Jiang、Hongliu Xiao、Xiaoying Jia、Jiaxia Pu、Lirong Han、Qinghan Li

  DOI：10.1039/d3nj02026f

  日期：——

  2-methylthiobenzo[d]thiazoles with aryl and alkenylaluminum reagents. Various 2-(hetero)aryl and 2-alkenyl substituted benzo[d]thiazoles derivatives can be obtained with 31–94% isolated yields using 4 mol% NiCl2(dppf)/4 mol% 2,2′-bipyridine as the catalyst under mild reaction conditions. The coupling reaction can be carried out smoothly whether the electron donor group or electron withdrawing group is on the aromatic

  通过镍催化 2-甲硫基苯并[ d ]噻唑与芳基和烯基铝试剂的交叉偶联，开发了一种高效且简单的合成 2-取代苯并[ d ]噻唑的路线。使用 4 mol% NiCl 2 (dppf)/4 mol% 2,2'-联吡啶作为催化剂，可以得到各种 2-(杂)芳基和 2-烯基取代的苯并[ d ]噻唑衍生物，分离产率为 31-94%在温和的反应条件下。无论给电子基团或吸电子基团在有机铝试剂的芳香环上还是2-甲硫基苯并[ d]上，偶联反应都能顺利进行。]噻唑衍生物。此外，广泛的底物范围和典型的克级高效维持使该方案成为合成 2-取代苯并[d ]噻唑衍生物的潜在实用方法。根据实验结果，提出了一种可能的催化循环。
• Synthesis of Ethenylbenzothiazole Derivatives
  作者：Setsuya Ohba、Takatoshi Kosaka、Toshio Wakabayashi

  DOI：10.1080/00397919508013865

  日期：1995.11

  Ethenylbenzothiazoles were synthesized by the Horner-Emmons reaction of benzothiazolylmethylphosphonate with aldehydes under phase transfer catalytic conditions in 60-71% yields. Not only aromatic but also aliphatic aldehydes gave the desired products under these mild conditions in 66-71% yields.
• Copper(I)-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition of 1,4-Dienes to β-Substituted Alkenyl Azaarenes
  作者：Zhi-Zhou Pan、Deng Pan、Jia-Heng Li、Xiao-Song Xue、Liang Yin

  DOI：10.1021/jacs.2c10688

  日期：2023.1.25

  is synthesized in moderate-to-excellent yields with moderate-to-excellent Z/E ratios, high dr, and excellent enantioselectivity by a copper(I)-catalyzed asymmetric conjugate addition of 1,4-dienes to (E)-β-substituted alkenyl azaarenes. The reaction is carried out under mild proton-transfer conditions, which enjoys very high atom economy. Moreover, the reaction features a broad substrate scope on (E)-α

  手性氮杂芳烃化合物因其在药物成分中的普遍性而极为重要。在此，通过铜( I)催化的 1， 4-二烯到 ( E )-β-取代的烯基氮杂芳烃。该反应在温和的质子转移条件下进行，具有很高的原子经济性。此外，该反应对 ( E )-α,β-不饱和氮杂芳烃具有广泛的底物范围，因为各种氮杂芳烃具有良好的耐受性，例如苯并噻唑、噻唑、N-甲基苯并咪唑、苯并恶唑、喹啉、异喹啉、嘧啶、吡嗪和三嗪。有趣的是，与 ( Z )-α,β-不饱和氮杂芳烃的反应以优异的结果提供了相同的产物，但具有相反的绝对构型。DFT 计算表明，形成 C-C 键的亲核加成是Z -/ E - 和对映体选择性的决定步骤，并为选择性的起源提供了基本原理。最后，通过烯烃复分解、[4+2]环化、[2+1]环化和苯并噻唑环的裂解等几个转化展示了产物的合成效用。